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材料腐蚀与防护第六讲-简.pptx
材料腐蚀与防护王鹏wt8020Q:358367914第6章 全面腐蚀与局部腐蚀6.1 全面腐蚀与局部腐蚀6.2 电偶腐蚀6.3 点蚀6.4 缝隙腐蚀6.5 晶间腐蚀6.6 选择性腐蚀按材料腐蚀形态全面腐蚀 均匀腐蚀 不均匀腐蚀局部腐蚀 点蚀(孔蚀) 缝隙腐蚀及丝状腐蚀 电偶腐蚀(接触腐蚀) 晶间腐蚀 选择性腐蚀6.1 全面腐蚀与局部腐蚀全面腐蚀?腐蚀分布于金属的整个表面, 各部位腐蚀速率接近,? 金属的表面比较均匀地减薄, 无明显的腐蚀形态差别? 同时允许具有一定程度的不均匀性局部腐蚀? 腐蚀的发生在金属的某一特定部位6.2 电偶腐蚀? 电偶腐蚀,接触腐蚀,异(双)金属腐蚀 在电解质溶液中,当两种金属或合金相接触(电导通)时,电位较负的金属腐蚀被加速,而电位较正的金属受到保护的腐蚀现象。电偶序? 电偶腐蚀的推动力:接触金属的电位差? 电动序:金属置于含有该金属盐的溶液中在标准条件下测定的热力学平衡电位。实际腐蚀体系:非纯金属、杂质或合金、钝化膜 ——电动序并不适用? 电偶序: 实际金属或合金在特定介质中的实际电位(非平衡)的次序, 不同介质中具有不同的电偶序。电偶电流A、B未偶接(假设A、B有相同的面积)A、B偶接后,产生电偶电流:混合电位理论在电偶腐蚀中的应用电偶腐蚀效应? 两种金属偶接后,阳极金属的腐蚀电流 与未偶接时, 该金属的自腐蚀电流的比值, 一般用γ表示:影响电偶腐蚀的因素1.电化学因素– 电位差: 两种金属在电偶序中的起始电位差越大, 电偶腐蚀倾向就越大。– 极化: 极化是影响腐蚀速度的重要因素, 无论是阳极极化还是阴极极化, 当极化率减小时,电偶腐蚀都会加强。2. 介质电导率– 溶液电阻:? 阳极金属腐蚀电流分布不均匀:距结合部越远,电流传导的电阻越大,腐蚀电流就越小,溶液电阻影响电偶腐蚀作用的“有效距离” 越小。– 例如:? 在蒸馏水中,电流的有效距离只有几厘米, 使阳极在结合部位腐蚀形成深的沟槽;? 在海水中,电流有效距离可达几十厘米,阳极电流分布较宽,腐蚀比较均匀。– 海水:电导率高,溶液欧姆降可以忽略电偶电流可以分散到较远的阳极表面阳极腐蚀较“均匀”– 大气:电导率低,欧姆降大腐蚀集中在离接触点较近的阳极表面相当于“缩小”阳极有效面积,加大局部腐蚀3.环境因素– 金属的稳定性因介质条件的不同而异, 因此当介质条件发生变化时,金属的电偶腐 蚀行为有时会因出现电位逆转而发生变化。– 介质组成: 对于水:锡对于铁是阴极 对于大多数有机酸:锡对于铁是阳极→食品工业:铁罐头内壁镀锡 作为阳极性镀层防止有机酸腐蚀– 温度:? 影响腐蚀电流? 改变金属表面膜或腐蚀产物结构? Zn-Fe: 冷水中,Zn是阳极;热水中(80℃),Zn是阴极钢铁镀锌后:热水洗温度70℃,防止Zn镀层转为阴极性镀层– pH Al-Mg:中性或弱酸性,Al是阴极 Mg阳极溶解-溶液变为碱性-Al变为阳极– 搅拌 改变供氧,改变金属表面状态 不锈钢-铜 静止海水:不锈钢为活化态,阳极 流动海水:不锈钢为钝化态,阴极4.面积效应:? 阳极面积减小,阴极面积增大,阳极金属腐蚀加剧? 原因:混合电位理论,阳极电流=阴极电流,阳极面积越小,其电流密度越大,腐蚀速率也就越高。? 海水中:钢铆钉固定铜板:小阳极-大阴极:钢铆钉被强烈腐蚀;铜铆钉连接钢板:大阳极-小阴极;铜铆钉仍能固定钢板电偶腐蚀的面积效应? 根据混合电位理论,在电偶电势Eg下,两金属总的氧化反应和还原反应电流相等:IBa =IAc+IBciBaSB=iBcSB+iAcSA? 如果阴极过程均受到氧扩散控制, 阴极电流密度均等于极限扩散电流密度id: iAc=iBc=id → iBa=id(1+SA/SB)? 又:Ig= IAc=IBa-IBcig=id(SA/SB)? ig与金属A的面积成正比,面积越大,集氧作用越大,ig越大,电偶腐蚀越严重。? B 金属偶接前的自腐蚀电流密度为id, 偶接后腐蚀电流密度为iBa, 因此,电偶腐蚀效率为防止电偶腐蚀的措施1. 设计和组装? 尽量选择在电偶序中位置靠近的金属组合? 避免“大阴极-小阳极”的组合结构? 不同金属部件之间采取应绝缘? 阳极部件设计为易于更换、且价廉的材料? 使用介质不一定有现成的电偶序,需要预先试验2. 涂层或镀层– 在金属上使用金属涂镀层和非金属涂层, *不能仅把阳极性材料覆盖起来, 应同时将阴极性材料一起覆盖。 如果只涂覆于阳极上, 由于涂层多孔性或局部剥落, 则导致小阳极-大阴极组合3. 阴极保护可采用外加电源对整个设备施行阴极保护可以安装一块电位比两种金属更负的第三种金属使它们都变为阴极4. 缓蚀剂在允许条件下,向介质加入缓蚀剂钢+铜接触的封闭热水系统,加入适当水溶性缓蚀剂6.3 点蚀点蚀又
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