纳米分子筛膜研究进展.pdfVIP

维普资讯 化 工 进 展 2004年第23卷第6期 CHEM ICAL INDUSTRYAND ENGINEERINGPR0GRESS ·615 · 纳米分子筛膜的研究进展 陈雅萍 李永红 (天津大学化工学院绿色合成与转化教育部重点实验室，天津 300072) 摘 要 概述了纳米分子筛膜研究及其应用的现状。介绍 了纳米分子筛膜的制备方法如原位水热合成法、微波 辐射合成法、预植晶种前驱体二次合成法等，以及纳米分子筛膜的一些表征方法如 XRD、SEM、FT—IR、si MASNMR等，并对各种方法的优缺点进行了比较。最后为纳米分子筛膜研究提 出了新的方法。 关键词 纳米分子筛膜，制备，表征，应用 中图分类号 TQ424、25 文献标识码 A 文章编号 1000—6613(2004)06—0615—09 在催化反应和分离领域中，膜的应用十分广 面上生长成膜。这种方法较为简单，不需要特殊的 泛。无机膜由于具有 良好的化学稳定性和热稳定性 装置。 而受到人们的青睐。分子筛膜作为一种新型无机 1．1．1 Silicalite型分子筛膜 膜，更具其独特的优点：均一的孔道结构可以提供 国内外关于利用原位水热晶化法合成纳米分子 很高的分离选择性；分子筛性质的易调变性 (离子 筛膜的报道有 Schoeman和 Mintova等 l0j，将凝 交换、硅 ／铝比等)使得其在气体分离及膜反应器领 胶和载体同时置于晶化釜中，首次得到了粒径分布 域有着广阔的应用前景。此外，分子筛膜在光电 均匀的Silicalite一1纳米分子筛晶粒。进而作者探 子、电化学仪器上也有很多潜在的应用l，，在化 讨了其晶化机理，研究了分子筛膜的合成规律，发 学传感器和新型光电材料等领域也有较大的应用潜 现了硅源、模板剂、碱度、水量及乙醇含量对纳米 力I3．4J。所以，分子筛膜是一种应用前景极为看好 分子筛膜的合成具有调控作用。作者在Au衬底上 的无机膜，近年来发展迅速。 合成了较好定向的 100～400nrn厚的Silicalite一1 纳米分子筛膜是分子筛膜研究的发展方向。 分子筛膜，其凝胶的物质的量组成为 TPA0H： Jansen等 J的研究结果表明，分子筛晶体粒径愈 Na2O：TEOS：H2O=9：0．1：25：480。通过 XRD、 大，产生堆积孔径愈大，分子筛膜存在的缺陷可能 DLS、SEM、FT—IR以及氪吸收光度法对膜的形 性愈大，减小分子筛粒径尺寸有利于生成致密分子 态、生长方向、结晶动力学和厚度等分别进行了表 筛膜。纳米分子筛膜不仅能够克服微米分子筛膜传 征，得到了可靠的数据；发现在合成中Silicalite一 质阻力大，存在晶间大缺陷以及晶体与基材界面应 1分子筛晶粒首先被吸附在Au衬底上，然后晶粒 力大而易脱落的缺点，而且具有更优 良的水热稳定 的生长方向决定了膜的定向性，并且随着膜厚的增 性能和更长的使用寿命。因此，纳米分子筛膜已成 加，膜的定向性慢慢变差。 为当前分子筛膜研究领域的热点。 董俊萍等8【,11J采用 TEOS—TBAOH—H70反 本文首先总结了纳米分子筛及纳米分子筛膜的 应物体 系，在 水热条件 下制 备 了全硅 MEL 合成方法 ，然．f云就其表征方法和纳米分子筛膜的应 (Silicalite一2)分子筛纳米晶体，并详细讨论反应物 用进行了综述，最后提出了今后纳米分子筛膜研究 中TBAOH／TEOS物质 的量比、H2O／TEOS物质 的新方法