第3章 烯烃1.pptVIP

乙烯的结构 二、烯烃的命名及异构现象（一）烯烃的命名 烯烃的系统命名原则为： （一）选择含有双键在内的最长碳链为主链，按主链碳原子的数目命名为某烯。 （二）编号首先考虑双键具有最低位次，其次考虑取代基具有最低位次。双键的位次以双键碳原子的编号中较低的一个表示。 CH2=CH2 乙烯 ethene CH3-CH=CH2 丙烯 propene (CH3)2C=CH2 2-甲基丙烯（ 异丁烯 ） CH3-CH=CH-CH3 2-丁烯 2-butene CH3-CH2-CH=CH2 1-丁烯 1-butene CH2=CH-CH=CH2 1，3-丁二烯 1,3-butadiene 重要的烯基： 乙烯基 H2C=CH- 丙烯基 CH3-CH=CH- 烯丙基 H2C=CH-CH2- (二) 亲电加成反应（electrophilic addition） 1、加HX（ addition of HX) 1、加卤素(halogen addition) （1）反应机理 实验现象一：将干燥的乙烯通入溴的无水四氯化碳中，几小时或几天才起反应，若置于涂有石蜡的玻璃器皿中则更难反应，但当加入一点水时，反应迅速发生。 实验现象二： 可能的历程 合理的解释 2、加HX（ addition of HX) （2）区域选择性（ Regiospecificity ）与反应活性 马氏规则（Markovnikov‘s Rule) Markovnikov’s Rule: The proton of an acid adds to the carbon in the double bond that already has the most H’s. “Rich get richer.” 不对称烯烃的亲电加成，以生成具有较稳定的中间体（碳正离子）的产物为主。 Markovnikov’s rule(extended) In an electrophilic addition to an alkene, the electrophile adds in such a way as to generate the most stable intermediate. 马氏规则更普遍的说法: 亲电部分总是以能形成较稳定的碳正离子的方式加成。 超共轭效应：解释碳正离子稳定性 自由基加成历程： 为什么烯烃与HCl、 HI 加成不发生自由基加成呢？ H-Cl键能较大，难均裂，且链增长的第二步是吸热的； H-I 虽易产生自由基，但 C-I键太弱，链增长的第一步是吸热的。 3、酸催化成醇 总结 (二) 氧化反应(oxidation) 烯烃用稀的冷的高锰酸钾氧化得邻二醇。反应经环状锰酸酯中间体，两个羟基是在双键的同侧生成的： 3、被过氧酸氧化(peroxyacid oxidation) Mechanism One-step concerted reaction. Several bonds break and form simultaneously. Sharpless烯烃不对称环氧化 （七）聚合反应 烯烃：高分子材料的主要原料 1920s 聚氯乙烯 1950s 聚乙烯（PE） 超高分子聚乙烯（UHMW-PE）35-800万 特点：耐冲击、耐磨损、耐腐蚀、耐高温、耐低温、自润滑、可塑性强等 生活：水管、台面 医学：人工瓣膜、人工关节 军事：航空航天材料 2005年诺贝尔化学奖 成果简介 催化剂 Mo catalyst(钼） Ru catalyst（钌） Grubb’s 烯烃复分解反应（olefin metathesis） 应用 机理 习题：1、下列烯烃用酸性KMnO4溶液氧化后的产物如下，推测其结构 2、某烃A分子式C10H18，催化加氢得B（C10H22），经酸性KMnO4氧化后得丙酮和γ-戊酮酸和乙酸，写出A的结构。 （提示： γ-戊酮酸： ） B