化学转化膜的发展动态：其他新型前处理技术.docVIP

化学转化膜的发展动态：其他新型前处理技术 1．稀土转化膜技术 稀土元素能改善铝合金的表面状况，提高其抗腐蚀性，并能细化晶粒，消除杂质，使其微合金化等。稀土钝化膜无毒，对人体及环境危害很小，所以受到广泛关注。 1．1 铝合金表面稀土转化膜 上世纪80年代，Hinton发现在NaCl溶液中加入少量CeCl3，能大大降低7075铝合金的腐蚀速度。经过20多年的努力，稀土转化膜的研究取得了很大进展。具体有以下几种方法：以单一稀土溶液长时浸泡，强氧化剂加其他添加剂浸泡法，波美层(Bokmite)处理法，化学一电化学联合处理法，等等[3]。 1．1．1 单一稀土溶液长时浸泡法 7075A1合金浸入0．1 mol／L NaCl+0．2 g／L CeCl3溶液中20 d，其腐蚀速率下降20倍。 1．1．2 强氧化剂加其他添加剂浸泡法 常见工艺为： CeCl3 3．8 g／L H202 0．3％(体积分数) pH l．9 θ 室温 浸泡5 min可成膜。 CKS(硝酸铈一高锰酸钾一过硫酸铵)工艺： Ce(N03)3 10～l2 g／L KMn04 1．00～1．25 g／L (NH4)2S208 0．1～0．3 g／L θ 20～30℃ f(浸泡) 15～30 min 此工艺所形成的转化膜耐蚀性略高于铬酸盐钝化膜。 1．1．3 波美层处理法 此工艺是先将铝合金在热水中煮沸一段时间(90～100℃，5 min)，预先形成波美层，再转入稀土盐溶液(100℃，1．0 g／L CeCl3+1％LiN03，pH=4)中浸5 min，所形成的稀土转化膜的耐蚀性能优于铬酸盐转化膜和阳极氧化膜。 1．1．4 熔盐浸泡法 将6061铝合金放入200℃的NaCl-SnCl2-CeCl3熔融体系中浸泡2 h，可使6061表面获得含Ce氧化物。此膜层在0．5 mol／L NaCl溶液中浸泡30 d，不出现点蚀。但因操作温度较高，故应用较少。 1．1．5 电解沉积法 将铝工件置于稀土盐溶液中作阴极，在铝表面形成稀土转化膜。如将LF21防锈铝作阴极，Pb板作阳极，采用阴极电解沉积法，在LF21上形成稀土转化膜。 1．1．6 化学一电化学结合法 先将铝材进行阳极氧化，再用浸泡工艺(Ce溶液)形成黄色转化膜。 1．2 稀土钝化技术的特点 稀土钝化可显著增强铝材的防蚀能力，具有工艺简单、无污染的优点，是新型环保防蚀技术。其缺点是部分工艺耗时过长，工效低下，所得的转化膜耐蚀性和稳定性不够理想；对稀土钝化的成膜机理研究不够。在这方面有很多工作需要加强，包括：(1)缩短成膜时间；(2)加强对常温处理的氧化剂、成膜促进剂等助剂的研究；(3)加强对溶液稳定性方面的研究；(4)进一步完善成膜机理、耐蚀机理和与其他技术相结合等方面的研究。 ? 2．植化膜与生化膜 2．1 植化膜 植酸，学名肌醇六磷酸酯，化学式为C6H18P6024，是由一分子肌醇(环己六醇，白色结晶性粉末)与六分子磷酸结合而形成的淡黄色或红褐色透明的黏稠状液体。它易溶于水、酒精和丙酮，微溶于无水乙醇、甲醇，难溶于无水乙醚、苯乙烯及三氯甲烷。它受热后可水解为肌醇和磷脂。植酸作为金属表面处理剂，它可与金属螯合，形成致密的涂膜，从而把基体与外界大气隔绝起来，使腐蚀介质不能与金属直接接触，从而起到防腐作用。经过植酸处理后的金属表面，会形成一个致密的单分子有机涂膜，该涂膜可与有机涂料相结合。由于涂膜中含有羟基(如H)、磷酸基(一P03)等活性基团，故可与涂料的有机基团发生化学反应而成为一个有机体。因此，用植酸处理的金属基体会与有机涂料有更强的结合力。由于植酸广泛存在于油料、．谷类的果实中，也可由米糠来生产，所以它无毒无害，是可再生资源。近年来，它被认为是可以取代磷化和铬酸盐钝化的一种新型表面处理方法。 2．2 生化膜 生化膜(生物化学转化膜)与植化膜有着非常相近的性质。它是利用多种生物酸在酶的作用下，与金属表面的金属离子形成一层配合物薄膜。该薄膜非常致密牢固，可有效提高基体表面的防腐蚀能力。 据华东络力螯生物技术有限公司[4]所提供的数据，生化膜的厚度在0．3～0．5μm时，其生化膜层的耐冲击性可达到50 kg·cm，耐反冲击性也可达到50 kg·cm(一般涂膜的抗反冲能力要比抗正冲能力小很多)，附着力(划圈法)为1级，中性盐雾试验为12～24 h。在生化膜上涂上有机涂层后，其中性盐雾试验可达到380 h无脱落。生化膜可耐高温，经过800℃以上的高温处理，30 min内生化膜层无脱落。 以生化膜处理后的工件涂覆有机涂料，其涂膜