水氯失衡对连续重整催化剂性能的影响.pdf

石 油 炼 制 与 化 工 2013年 2月 催化剂 PETR0LEUM PROCESSING AND PETR0CHEMICALS 第 44卷 第 2期 水氯失衡对连续重整催化剂性能的影响 刘淑敏，马爱增 (中国石化石油化工科学研究院，北京 100083) 摘 要：水氯平衡控制是重整催化剂性能发挥和保持的关键因素。考察了工业运转过程中催化剂的物化 性能和催化性能的变化，对水氯失衡造成的催化剂失活和性能恢复进行 了探讨。结果表明：长时间的水氯失衡， 导致催化剂氯含量降低，使Pt发生严重积聚，运转 1967天的催化剂中最大Pt晶粒直径达到90am；Pt的严重 积聚导致催化剂活性和选择性大幅度下降，与新鲜催化剂相 比，催化剂运转 1967天后，Cs+产物中芳烃含量下 降 12．89百分点，芳烃产率下降 1O．59百分点，积炭量增加 0．77百分点；在常规氧氯化和还原条件下，特别是在 连续重整装置的操作条件下，严重积聚的Pt晶粒的再分散速率非常慢，很难使运转催化剂恢复到新鲜催化剂的 Pt分散水平。 关键词 ：催化重整 催化剂 水氯平衡 汽油 芳烃 积炭 石脑油催化重整过程是在催化剂 的作用下， 2920型化学吸附仪对催化剂样品的金属分散度进 将石脑油转化为芳烃、高辛烷值汽油组分和氢气 行测定 ，所用方法为氢氧滴定法。将催化剂样品 的过程 ，该过程主要包含六元环烷烃脱氢 、五元环 研碎后取 20~40目的颗粒 ，首先用氩气和氢气 的 烷烃脱氢异构化、链烷烃脱氢环化 、链烷烃异构 混合气在 500℃对催化剂进行还原，然后降至室 化、链烷烃氢解 、加氢裂化和结焦等反应。实现这 温进行氧气吸附，之后分别在 35℃和 170。C进行 些反应要求催化剂 既具有金属活性 中心，又具有 氢气脉冲滴定，直到脉冲峰的峰面积不再变化。 酸活性中心，这两种活性中心分别提供金属加氢一 氢气滴定过程 中的化学计量关系见文献Es]，利用 脱氢功能和酸性异构化功能 。金属功能主要 由金 Autochem2920附带的软件进行数据处理，得到催 属 Pt提供 ，酸性功能 由氧化铝提供 。氧化铝本身 化剂的分散度 。 只有很弱的酸性，不能满足重整反应的要求。卤 1．2 工业应用连续重整催化剂在实验室条件下 素的引入可以提高氧化铝的酸性 ，并且氧化铝 的 的氯化还原 酸性随着氯含量 的增加而线性增加[1]，因此重整 采集工业装置上正在运转 的连续重整催化 催化剂的酸性可以通过氯含量进行调控。 剂，在实验室进行氯化更新，实验条件为：常压， 重整催化剂上的氯在含水和高温环境容易流 49O～510℃，空气介质 ，控制合适 的水氯摩尔 比， 失 ，并且随着水含量和温度 的升高 ，流失速率加 时间6～8h。氯化更新后的催化剂用高纯氢气将 快 。然而催化重整的反应和烧焦过程均是在高温 金属组元从氧化态还原成金属态 ，还原温度 450～ 和含水气氛 中进行，因此催化剂上 的氯含量会不 500。C，时间 4～6h。 断降低 ，为了保证催化剂具有足够的酸性 ，就必须 不断注氯，补充流失的氯，保持催化剂具有足够的 1．3 催化剂的反