轻质油品无碱脱硫醇反应研究.pdfVIP

维普资讯 2002年 11月 精 细 石 油 化 工 第 6期 SPECIALITY PETROCHEM ICALS 轻质油品无碱脱硫醇反应研究 杨嘉谟 毕亚凡 (武汉化工学院，武汉 430073) 摘要：采用正交实验法对轻柴油的无碱脱硫醇工艺进行了研究，初步探索出脱硫醇反应的较佳工艺条件为：活 性炭 固载催化剂 的用量 0．8mg／L，反应温度 4O℃，空速 2h-。，活化剂 (季胺盐类)用量 (对 油)一 100 g／g。 硫醇脱除率可达 9O ，通过反应动力学研究得知轻柴油脱硫醇反应级数为 1．25级 ；反应速率常数为 7．42× 10 (mol／m ) ／h；反应活化能 180．6kJ／mol。 关键词 ：轻柴油 脱硫醇 反应条件 动力学 工业上常用 的油品脱硫醇方法有 Merox脱 通入高级恒温水浴 中的热水以调节反应温度 。反 臭法 、分子筛脱臭法等 。由于 目前对油品的品质 应后的油样再经简单蒸馏得到脱硫醇产品。 要求不断提高，加之各国对环境污染的限制更加 1．2 硫醇硫含量测定L4 严格 ，因而轻质油品的脱硫醇技术也在不断发展 。 采用氨一硫酸铜溶液滴定法 ：将油样注入分液 无碱脱硫醇是近年来开发 的一项新技术 ，已在实 漏斗中，用铜一氨溶液滴定 ；测定硫醇硫含量低 的 践 中得到很好的应用 ]。这一新技术是在硫醇氧 油样时，用微量滴定管滴定 。将装有油样 的分液 化机理研究的基础上提出的，其原理是将油 品中 漏斗边滴定边震荡至浅兰色消失为止。硫醇硫的 的硫醇类在催化剂、活化剂和氧的作用下转化为 质量分数用下式计算 ： 烃的二硫化物 ，通常使用的催化剂是磺化酞菁钴 W ，％ 一 (1·T／V2p)×100 或聚酞菁钴 ，它起着氧气载体 的作用 。其化学反 其中： 一滴定油样所消耗 的铜一氨溶液体积 ， 应方程式为_2]： mL；V。一油样 的体积 ，mL；丁一铜一氨溶液 的滴 定度 ，即每 mL溶液相 当于硫醇硫的质量 ，g／mL； 2RSH+I／2Oz RSSR+H2O {自 1L ， P一试验温度下油样的密度 ，g／mL。 因为该工艺不使用 NaOH溶液，在脱臭过程 中液 2 结果与讨论 相为均相体系 ，消除 了相转移问题。不仅无废碱 2．1 最佳反应条件的确定 液排放，而且对含硫量大或含有高分子硫醇的油 采用正交实验 L。(3)对因素 A[活性炭负载 品也有很高的脱硫醇率 ，该过程完全克服了Mer— 催化剂用量 ／(mg ·L )]、B(反应温度 ／℃)、C ox法所具有的缺憾 3【]。笔者对无碱脱臭理论进 (空速／h )、D[活化剂用量 ／(g ·g )](油样) 行了补充 ，采用轻柴油为原料进行 了无碱脱硫醇 进行 了考察 ，结果见表 1、表 2。 小型试验 ，通过正交实验初步得到一些较佳操作 表 1 正交 实验 因素水平表 条件 ，并进行了反应动力学研究 。 水平 A 1