低热固相反应法在多元金属复合氧化物合成中应用―锂离子电池正极材料LiCo 0.8Ni0.2O2合成、结.pdfVIP

维普资讯 第6期 无 机 化 学 学 报 Vo1．I8．N06 2002年 6月 CHINESEJOU／／ⅣALOF1N0RGAN1CCHEM1STRY Jun．2002 低热固相反应法在多元金属复合氧化物合成 中的应用 一 锂离子电池正极材料 LiCo Ni0 的合成、结构和电化学性能的研究 唐新村 何莉萍 陈宗璋 贾殿赠 (湖南大学化学化I学院，长沙 410082) (。新疆大学应用化学研究所，乌鲁木齐 830046) 氧氧化锂 、醋酸钻 、醋酸镍和草酸为原料，采用低热固相反应法制备 了锂离子电池正极材料 LiCoo…Ni0z的前驱体。该 前驱悼在不同温度下焙烧制得 LiCoo～Ni0：粉体样品。通过 XRD和 SEM技术对样品的结构和颗粒形貌进行了分析：采用 BET 法、激光散射技术和恒电流 间歇滴定法 (GITY)分别对 比表面积 、粒度分布和扩散系数等理化参数进行了测试。结果表明．样品 颗粒是由许多小的球形 晶粒 团聚而成，并呈不规则疏松多孔状，这有利于电解坡的渗人和锂离子的扩散 。克放 电 能的测试表 明，700～800~C下得到样品具有优 良的电化学I生能，初始电容量达 145mAh · ，循环 5O次后容量衰减在 I]％左右。 关键词： LiCo。一Ni0正投材料 低热固相反应法 锂离子电池 分类号： 06】4 l1 0614 8I3 O 引 言 氢氧化锂、醋酸钴 、醋酸镍和草酸为原料．采用低热 固相反应法台成 了Li：Co：Ni为 1：0，8：0，2的前驱 锂离子电池具有使用电压高、能量密度大 、循环 体 ，该前驱体在不 同温度下焙烧 12小时制得 寿命长和 自放电小等特点…。自从 日本 Son),公司于 LiCooNi—O粉体样品。通过x射线衍射和扫描电 1990年成功地开发出了 碳材料为负极，层状结构 镜等技术分别对产品的结构和形貌进行了研究．结 的HCoO 为正极的4v可充锂离子 电池 以来．锂离 果表明，所得样品的晶相结构与LiCoO 一样，样品 子电池的正、负极材料一直是人们研究的热点 ·。 颗粒是由许多小的球形 晶粒团聚而成，并呈不规则 目前商品锂离子电池的正极材料主要是 LiCoO。虽 的疏松多孔状 。充放电性能测试表明700～800~C下 然 LiCoO 具有优异的电化学性能 但是 由于钴资源 焙烧得瓢的样品具有较高的初始容量和很好 的循环 有限．价格 昂贵，使其应用受到了限制。以层状结构 性能。 的LiNiO 或尖 晶石结构 的LiMn：O 取代 LiC0O 作 为锂离子电池正极材料，虽然大大地降低 了成本．但 l 实验部分 LiNiO 的合成很 困难 I，而 LiMn2O 在充放 电过程 1．1 样品的制备 中存在严重 的容量衰减现象 l。由于 LiCoO：和 将 0．2摩尔氢氧化锂和 0．2摩尔草酸充分混 LiNiO：都是层状结构，空间组群均为 R／3m，研究表