谱睿(Pre)在线除氯技术检测高氯水样中的阴离子及有机酸.docVIP

谱睿（Pre）在线除氯技术检测高氯水样中的阴离子及有机酸 摘要：本文采用谱睿（Pre）在线样品前处理技术，使用高容量在线Ag柱和Na柱，开发出了一种柱前去除高氯基体中氯离子的在线分析方法。不更换Ag柱可耐受1%NaCl基体，25微升连续进样400针，氯离子去除效率可保持在99%以上。系统在常规离子色谱基础上增加一个输液泵、一个六通阀。采用双阀切换原理上样。操作简单、可重复性强、方法新颖。解决了以往高氯基体样品检测方法成本过高，适用范围有限，前处理操作复杂等问题。 关键词：离子色谱法；谱睿（Pre）在线样品处理技术；在线除氯； 在使用离子色谱分析海水，食盐，面制品等高氯基体样品时。高浓度的氯离子易导致色 谱峰变形，保留时间偏移，并使部分峰无法分离。目前针对这一问题的解决方法仅限于离线 过Ag柱，成本高，操作繁琐。 顾海宁等[1]曾使用IonPac AS9-HC色谱柱等度洗脱分析模拟海水样品，没有成功。史亚利等[2]曾使用AS11-HC梯度分离高氯油田回注液中的阴离子，氯离子峰过高过宽严重影响亚硝酸盐的检测。刘肖等[3]通过选择高容量的AS23色谱柱实现了较高氯离子基体中常规阴离子的分离和检测，但方法适用的基体范围有限。刘肖等[4]曾尝试将离线Ag柱和Na柱接入离子色谱系统，旨在延长Ag柱使用寿命，降低成本，实现在线除氯。但受离子扩散效应和管路耐压性能差所制约，无法保证重现性和回收率。 本文创新性的提出了一种应用于离子色谱系统，在线去除高氯基体中氯离子的方法。采 用Dionex公司新推出的在线样品前处理小柱，结合双阀切换上样技术实现了在线基体消除。 我们考察了小柱的残留，扩散，耐压性等指标，得到了稳定的重现性和加标回收率结果。 1 实验部分 采用ICS-2100型离子色谱仪（美国Dionex公司）配备KOH在线淋洗液发生装置，抑制型电导检测。分析柱为Dionex IonPac AS11-HC（4 mm×250mm），保护柱为IonPac AG11-HC（4 mm×50mm）。KOH梯度淋洗，使用ASRS 300型阴离子抑制器。淋洗液流速1.0 mL/min，定量环体积25μL。仪器结构如图1所示。 图1 利用带有谱睿样品前处理装置的离子色谱系统流程图 Fig.1 The flowchart of Ion Chromatography with Pre Online Sample Preparation Technique 左侧六通阀实线管路为Load状态，虚线管路为Inject状态； 右侧六通阀实线管路为位置1，虚线管路为位置2 谱睿技术，为戴安公司在线样品前处理技术的统称，该技术主要基于阀切换和在线固相 萃取原理，可对不同类型的样品进行在线前处理，提高方法的可操作性和重复性。前身为戴 安AutoPrep离子色谱技术。刘肖等[5]-[6]曾进行过大量工作。 在本方法中，我们使用InGuard Ag柱作为在线除氯的功能小柱[7]，可利用生成银盐沉淀的原理除去样品溶液中的Cl- , Br-, I-等。我们在Ag柱后加装InGuard Na柱，防止微量Ag填料和样品中的重金属离子污染体系。每次进样过程中，只有25微升样品经过前处理柱，柱容量可支持连续400次进样。在离子色谱分析过程中，超纯水会一直通过小柱，直到下次进样开始。很好的避免了样品残留和交叉污染，以确保进样系统残留在0.1%以内。 2 结果与讨论 针对样品除氯，产品化Ag填料小柱已被广泛应用于已有标准方法中。具体可参考离子色谱法检测小麦粉中的溴酸盐[8]，检测食品中的硝酸盐和亚硝酸盐等标准方法[9]。 笔者使用离线和该在线方法分别进行了食盐中F离子的检测，在线方法成本仅为离线方法的1/40。另外，除在线Ag柱外，其他在线前处理柱均可在进样50-100针以后通过注射器推过式冲洗实现再生，离线方法需要在每处理完一个样品后进行更换。 图2中给出的是单一银柱连续进样10000ppm氯离子100针所得氯离子剩余百分比变化趋势图。进样体积25微升，约400次进样后，银柱过载。中国色谱网 图2 连续进样10000ppm氯离子100针所得氯离子剩余百分比变化趋势 (横坐标：进样次数，纵坐标：氯离子剩余/%) Fig.2 The content of chloride after removal:100 injections of 10000ppm chlorideby (abscissa:Injection times, y-axis: chloride remain/%) 我们对1%NaCl基体样品进行加标实验，因为标线范围较大，故在计算回收率时，我们采用相近浓度平行进样3针的方法进行单点定量。实验结果：回收率均可达到85%-110%（低浓度硫酸根除外）。加标色谱