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过氧化氢分解速率与活化能的测定.doc
过氧化氢分解速率与活化能的测定1、学会用图解法求出过氧化氢分解反应的速率常数 k 和活化能 Ea;
2、从实验结果获得反应物浓度、温度、催化剂对一级反应速率的影响在酸性和中性介质中稳定,在碱性介质中易分解。大大用波长为320~380 nm的光照射也会浓度时间变化 (1)
本实验在恒温下,以Fe3+作催化剂促进H2O2的分解。每隔一定时间取出一定量的H2O2,用酸抑制其分解后,以Mn2+为催化剂,用KMnO4标准溶液滴定,滴定反应方程式如下:
2MnO4- + 6H+ + 5H2O2 = 2Mn2+ + 5O2↑ + 8H2O
滴定至终点时,稍过量的KMnO4使溶液呈微红色,且10s不褪色。根据滴定反应中H2O2与KMnO4的计量关系,可求得溶液中H2O2的浓度:
(2)
将(2)式代入(1)式,合并常数项与lg[H2O2]0为A得:
从上式可知,以lgV(KMnO4)对t作图,所得直线的斜率为-k/2.303,因此从斜率可求得在温度T时H2O2分解反应的速率常数k。
通过上述方法,在一定温度范围内,求得不同温度下H2O2分解反应的速率常数k,再根据阿仑尼乌斯经验公式:
以lgk对1/T作图,所得直线的斜率为-Ea/2.303R,从直线的斜率可求出H2O2分解反应的活化能Ea。
三、实验步骤
1速率常数的测定反应液的准备在250 mL锥形瓶中,加入25 mL 0.11 mol·L-1 H2O2水溶液(6 mL试剂 H2O2 溶液稀释至约500 mL),用新鲜纯水至 200 mL,塞上塞子,在室温水浴中恒温30 min。反应加5 mL 0.1 mol·L-1 NH4Fe(SO4)2 溶液到反应液中,H2O2 开始分解,按下停表计时,记录恒温水浴温度。浓度分析在8个100 mL烧杯中各加15 mL 3 mol·L-1 H2SO4、1 mL 0.05 mol·L-1 MnSO4 溶液。H2O2分解反应进行至15 min时,从反应液中取10.00 mL到上述酸溶液中(这里酸对H2O2分解反应起抑制作用)。以后每隔15 min取出10.00 mL反应液加到酸里,记录反应液加到酸液中的时间。将烧杯中的溶液混和均匀,用0.003mol·L-1KMnO4溶液滴定,直到稍过量的KMnO4溶液的粉红色在10s内不褪去,即达到滴定终点,记录每次用去KMnO4溶液的体积。活化能的测定根据室温,调节恒温浴的温度为室温+4K,+8K,+12K,重复上述操作,分别测出在该温度下每次滴定用的KMnO4溶液体积和反应时间
序号 0 1 2 3 4 5 6 7 8 时间t/min 温度/℃ 平均温度/℃ 初读数/ mL - 终读数/ mL - V(KMnO4)/mL - lgV(KMnO4) -
表2 H2O2分解反应的活化能Ea的测定
序号 1 2 3 4 温度T/K /K-1 速率常数k/min-1 lgk
3
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