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酯化反应催化剂的应用研究进展 （四川省食品药品学校 邹家涛 614201） 【摘要】本文主要分析了天然基负载酸催化剂、无机盐催化剂、阳离子交换树脂催化剂、固体催化剂以及杂多酸催化剂在酯化反应过程中的应用。并且对于酯化反应所需要的条件以及酯化率等相关问题进行了分析。 【关键词】杂多酸；酯化反应；催化剂 化工生产中能通过酯化反应帮助合成一种化工中间体原料，即有机羧酸酯。酯化反应属于有机化学反应类型，其合成产物在医药、香料、高档涂料以及清洗剂等领域都得到了应用。酯化反应过程中可以使用相应的催化剂帮助提高反应效率，在工业生产中对于醇和羧酸产生的酯化反应，大部分是采用硫酸作为该反应的催化剂。而硫酸化学性质相对比较活泼，并且腐蚀性较强，所以在酯化反应中经常出现聚合或碳化等其他副反应[1]。因此，为了消除这些不足，国内相关研究组织相继研究了其他环境良好的酯化反应催化剂，比如杂多酸、阳离子交换树脂以及固体超强酸等催化剂，获得酯化反应效果均较好。 1.天然基负载酸催化剂在酯化反应中的应用效果及原理分析 这种催化剂具有成本低、研制方法简单以及催化活性高的特点。选用质量比为3:1的硅藻土和SnC14·5H20共同配制成硅藻土- Sn(OH)4溶胶，然后在70℃环境下进行老化处理，历时12h，并在90℃环境下进行干燥12小时。最后放在硫酸溶液（3mol/L）中经过3h浸泡，继而通过3.5h的焙烧，焙烧环境为550℃，最终制成SO42-/SnO2-硅藻土型催化剂。将其应用在异戊醇和正丁酸酯化反应中，可获得酯化收率达到了97.6%。 选用碳化-磺化方法可成功配制成炭基固体催化剂，其配制方法是在400℃环境下进行30min的炭化处理，然后再135℃环境下进行1h的硫化处理。将其应用在甲醇和油酸酯化反应过程中，获得酯化转化率为96.1%。 2.研究无机盐催化剂在酯化反应中的应用效果 采用无水甲醇以及已二酸作为原料，并选用一水合硫酸氢钠作为酯化反应的催化剂，成功合成了已二酸二甲酯，分析了酯化反应中催化剂的使用剂量、醇酸物质的量比大小以及反应时间长短对于酯化反应的相关影响作用。统计发现该反应中已二酸二甲酯实现了97.5%的收率。例如采用氯化铁作为酯化反应的催化剂生产乙酸乙酯，若乙醇以及氯乙酸使用量分别为20mL、9.5g，另外采用环己烷作为反应的带水剂，控制反应时间在1个小时，将获得酯收率为99.18%。 3.杂多酸催化剂在酯化反应中的应用研究 这种催化剂属于一类化合物，其是通过过渡金属和杂原子利用氧原子桥连接配位方法而获得，其是一类非常强的质子酸物质。杂多酸反应原理是利用其盐或正碳离子容易和其阴离子发生反应生成离子对，这种离子对很稳定，从而帮助阻碍反应的活化能，促进反应向着正方向发生。尤其是固体杂多酸催化剂，其具有笼型结构，比表面积以及孔体积均比较大，确保了良好的选择性以及反应活性，能帮助克服非固化杂多酸具有的工艺设备巨大、回收困难以及生产能力低下等缺陷。若选用正丁醇以及二元酸作为反应材料，催化剂为磷钨酸物质，带水剂选择甲苯物质，通过反应生成了混合二元酸二丁酯物质。经过反复多洗实验发现，该酯化反应的最佳条件是：磷钨酸和混合二元酸物质的质量比2.2%，醇酸量比控制在3.0，带水剂质量分数22%，控制反应时间在2小时，酯收率能达到99.5%。 4.酯化反应中使用改性分子筛作为催化剂的效果分析 通过观察分子筛发现，其比表面积比较大，从而使负载金属离子生成的催化剂能获得良好的分散度。另外，反应物质能吸附于空穴外表面结构上，因反应物分子与金属离子发生反应而使处于反应中心位置的催化剂浓度大大提高，从而在很大程度上提高了反应活性。选用烷基硅偶联剂物质、正硅酸乙酯物质以及3-巯丙基三甲氧基硅烷作为反应的硅源，模板剂采用三嵌共聚物，通过直接法帮助合成了SBA-15介孔分子筛固体酸物质。并将该催化剂应用在正丁酸与乙酸物质的酯化反应中，获得酯化率为86.6%。有相关研究者[2]利用SBA-15分子筛以及(NH4 )2SO4、ZnO通过无溶剂方法将其研磨成混合物质，然后进行焙烧，改良成了Zn-SO42-/SBA-15改性分子筛，将其应用在甲醇和月桂酸发生的酯化反应中，获得酯化率可达到85.4%。另外，采用介孔分子筛SBA-15物质作为反应载体，通过浸渍法获得进一步改良后的Nb2O5／SBA-15分子筛，将其应用在酯化反应中进一步提高了酯化率。实验表明，改性分子筛是一种固体酸催化剂，应用在生产油酸甲酯工艺中能获得理想的效果。 5.酯化反应中固体超强酸催化剂的应用 该类固体超强酸具有的酸性强度优于浓度为100%的硫酸，其是一类固体酸物质。固体超强酸最大的特点就是极强的酸强度，其能使很多酯化反应可以在比较温和的环境下反应。固体超强酸和液体超强酸物质对比，其具有选择性高、容易将