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GCMS 测定水发食品中的甲醛 甲醛常用作防腐剂，它是一种原生质毒物, 测器无响应，LC法也因甲醛极性太大而与溶 接触后即发生皮肤和粘膜强烈刺激作用，对人 剂峰同时流出,而且在紫外无吸收无法检测。因 体细胞功能损害较大,可引起肺水肿,肝、肾充 此食品中甲醛的测定一般先将甲醛衍生,再用 血及血管周围水肿,甚至可能致癌。 GC或LC法进行测定,但仍因食品基体复杂而 目前测定甲醛的经典方法是分光光度法, 常受到干扰,也易造成假阳性结果。 该法简单、快速，但易受酚、SO2 和其它醛、 采用选择性离子检测(SIM)对水发食品中 胺的干扰, 容易造成假阳性。GC法由于甲醛分 甲醛进行GCMS测定,消除了食品中复杂基体 子太小,直接进GC分析时出峰太快,且在FID检 的干扰,提高了选择性和准确度。 仪器与试剂 GCMS-QP2010气相色谱/ 质谱联用仪( 日 内保存,使用时再逐级稀释成所需浓度。衍生试 本岛津公司),超声波发生器。甲醛标准溶液:取 剂:称取1.0g 2 ,4-二硝基苯肼于500mL容量瓶 含量为36%～38% 的甲醛(A.R) ,标定其准确浓 中,加120mL浓HCl,稀释到刻度，配制成2g/L 的 度后,用水配制成1g/L 标准储备液,置于冰箱 衍生试剂。二氯甲烷、盐酸均为分析纯。 样品提取 122样品, 经粉碎后, 称取5.0g ( 精确至 振荡提取2min ,离心取上清液备用。 0.001mg) ,加水溶解定容至50mL ,密封。超声波 衍生 2,4- 二硝基苯肼作甲醛的捕集剂,可与甲 反应是不可逆的,反应式如下: 醛反应,脱去一分子水,形成2,4-二硝基苯腙，此 取20mL提取液,加2mL DNPH 衍生试剂, 行衍生。衍生产物2,4-二硝基苯腙用二氯甲烷 混合均匀,避光衍生6h 。标准溶液与样品同时进 2mL萃取。 GCMS 测定 GC条件 色谱柱: DB-5 (30m ×0. 25mm MS条件 EI 离子源, 电子能量70 eV ,离子 ×0.33μm) 弹性石英毛细管柱,柱温180℃以10 源温度200 ℃, GCMS接口温度250 ℃, 电子倍增 ℃/min 至240 ℃(10min) 。载气He , 柱前压 器电压1.02kV ,选择离子检测(SIM) m/z 79 、 100kPa ,分流比10 ∶1 , 进样量0.6μL 。 210 。 由于食品基体复杂,用GC 或HPLC 法测 定干扰较大,容易产生假阳性结果。通常需过层 89 析柱再洗脱净化,操作繁琐,回收率较低。故选 210 。依据选择离子的原则,应尽量选择质荷比 用GCMS 选择离子检测方式(SIM) ,可消除杂 在高端的离子, 以减少干扰;同时应选择丰度较 质的干扰,避免产生假阳性,选择性明显提高,灵 大的离子, 以提高灵敏度。综合考虑以上两个因 敏度也比全扫描模方式提高两个数量级。衍生 素,选择m/z79 和m/z210 为检测离子,完全消 产物2 ,4-二硝基苯腙的质谱图见图1。从图1 除了杂质峰的干扰,保证了测定的准确性和灵 可见, 2 ,4二硝基苯腙的碎片离子丰度最大的 敏度。 峰为m/z 63 ,其次为m/z 79 ,分子离子峰为m/z 图1 2 ,4-二硝基苯腙的质谱图