【有机化学】催化醛的不对称硅腈化反应研究.pdfVIP

59 X 9947 陟 雅 ●l●，_、▲广 大立 警乳、叉 p学 作者 刘艳玲 完成日期!QQ鱼生；旦!Q旦 指导教师 墨!』：塑塾撞 专 研究方向 丕壁鲞金盛 催化醛的不对称硅腈化反应研究 有机化学专业 研究生：刘艳玲 指导老师：冯小明 本文从不同的氨基酸、手性或者非手性二胺以及手性氨基醇出发合成 了17个新型的手性氮杂配体，并将它们与Ti(Ⅳ)形成络合物用于醛的不 对称硅腈化反应研究。 首先，作者选取苯甲醛为标准底物，详细研究了影响苯甲醛不对称硅 腈化反应对映选择性的各种因素，如：手性配体结构，配体与金属比例， 反应溶剂，底物浓度，添加剂及其用量，催化剂用量以及反应温度等，优 化出适合本体系的最佳反应条件。在0℃，二氯甲烷为溶剂，底物浓度= 0．25M，催化剂用量为15 基苯甲酸为添加剂，83d与添加剂的摩尔比为2：1条件下，催化TMSCN 与苯甲醛的不对称加成反应，以88％ee得到苯甲醛的腈醇硅醚。 接着，作者在最佳反应条件下研究了一系列芳香醛，脂肪醛，稠环醛， 杂环醛以及a，B一不饱和醛(共计18种醛)的不对称硅腈化反应，得 到了24．98％的产率和17．92％ee。 作者还发现该催化体系存在负的非线性效应。 关键词：C≯对称的手性四氮杂配体， 不对称催化， 醛，硅腈化反应， 对映选择性，豇(O·伊r)4 StudiesOnthe of AsymmetricCyanosilylation Aldehyde OrganicChemistry Name：Yanling Feng aza Seventeenchiral derivedfromdifferentavailable82nino ligands readily WCle andaminoalcohols acids，diamines synthesized．Thecomplexesprepared insitufromthese and were to ligandsTi(o—iPr)4 asymmetric appliedcatalyze addition to oftrimethylsilylcyanidealdehydes． asastandard several First,with substrate，we benzaldehyde investigated indetailthataffectthe ofthe asthe factors reaction,such enatioselectiv