合成氨原料气双甲精制新工艺.docVIP

合成氨原料气双甲精制新工艺 一、双甲新工艺开发简况 合成氨原料气双甲精制新工艺，即用甲醇化、甲烷化净制精炼合成原料气中CO、CO2，使之小于10PPM，并副产甲基化合物。此工艺简称双甲新工艺，是湖南安淳高新技术有限公司开发成功的一项新技术。该技术是1990年提出，1991年进行工业化设计，1992年9月第一套工业化装置在湖南衡阳市氮肥厂投产成功，国际上属于首先提出，最先进行工业化生产。1993年4月获国家发明专利权，相继又申请了可调节氨醇比的双甲新工艺专利，美、英的权威化学文摘做了报道。该装置至今已正常生产八年，取得了很好的效益。1994年元月通过化工部鉴定，1994年6月国家科委将该项目列入《国家重大科技成果推广计划》项目。此后又相继投产了四家，效果很好。 双甲新工艺净化精制原料气比传统铜洗法和深度低变──甲烷化法比较有着明显优点，有广阔的应用前景。 二 双甲新工艺技术方案 1. 化学反应 甲醇化反应 原料气中CO、CO2与H2在催化剂作用下和一定温度下生成粗甲醇，经过冷却、分离送入中间贮糟。 主要反应方程式如下： 主反应 CO＋2H2→CH3OH＋102.37KJ CO2＋3H2→CH3OH＋H2O＋59.45KJ 副反应 4CO＋8H2→C4H9OH＋3H2O＋49.62KJ 2CO＋4H2→(CH3)2O＋H2O＋200.39KJ 2CH3OH→(CH3)2O＋H2O－4.35KJ CO＋3H2→CH4＋H2O＋115.69KJ 甲烷化反应 经甲醇化工序后的醇后气，含CO＋CO2为0.1～0.3%，经换热后温度达到280℃，进入甲烷化工序，净化气中CO、CO2在催化剂的作用下，与H2生成甲烷。其反应方程如下：洀 CO＋H2→CH4＋H2O＋115.69KJ CO2＋4H2→CH4＋2H2O＋72.77KJ 2. 双甲工艺流程简图及说明 图一 双甲工艺原则流程 造气出来的半水煤气经气柜后，进行粗脱硫使H2S含量0.07g/Nm3，加压至0.8MPa，进入中变。中变出来的气体中的CO含量控制在1.5～5%，经脱碳，使CO2下降到0.2～0.5%，用无硫氨水进行第二次脱硫，将H2S脱除到100PPM以下，再进行精脱硫，使气体中之总硫量降到0.1PPM，入高压机压缩到5.0～13MPa与醇后气进行换热，温度为200℃时，进入甲醇化反应。从甲醇化塔出来的气体，与新来的气体换热，再水冷至40℃左右，进入醇分,经醇分后，使CO＋CO2达到0.1～0.3%，去高压机加压至与氨合成相等压力，进入甲烷化系统反应，反应后的气体CO+CO2≤10PPM。此气体经换热后与从氨合成塔来经换热后进入冷排之气体混合，进入冷排冷却，再去氨合成循环系统。从合成氨系统中排出的吹除气及液氨贮罐上排出的弛放气，经脱氨后去氢回收装置，利用真空纤维或变压吸附法对气体介质的选择吸附，而弛放气中的H2被吸附。H2解吸后，回到系统中，未吸附的气体则排空。 2.2 可控制醇氨比的双甲新工艺流程(图二) 双甲新工艺目的以净化精制原料气为主，副产甲醇为辅。但随着市场变化，产品需求变化，产品结构随时必须调整，即醇氨比要进行大幅度调节，在甲醇市场旺盛时，醇氨比要求达到1:3左右。此时产醇和精制原料气都是双甲工艺的重要任务，其流程安排原则是设置两个甲醇塔，第一个甲醇塔的作用是产醇，第二个塔是净化，经过第二个塔后，CO+CO2≤0.3%。 泝 ┌────┐ ┌───┐ ┌───┐ ┌───┐ ┌───┐ │半水煤气├┬→┤中 变├─┤低 变├─┤脱 硫├─┤脱 碳├─┐ └────┘↑ └───┘ └───┘ └───┘ └───┘ │ H2 │ │ ┌────┘ │ │放空 │ ┌─┴─┐ ┌───┐ ┌─────┐ ┌─────┐ ┌───┐│ │氨合成├─┤甲烷化├─┤#2 甲醇塔 ├─┤#1 甲醇塔 ├─┤精脱硫├┘ └─┬─┘ └───┘ └──┬──┘ └──┬──┘ └───┘ ↓