X射线衍射图谱的分析.docVIP

X射线衍射图谱的分析 ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- A 衍射峰的有无、位置 B 衍射峰的强度 C 衍射峰的峰形 E 衍射测试实验条件选择 F 其他相关知识 ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- A 衍射峰的有无、位置 衍射方向取决于晶体的周期或晶胞的大小。 X射线入射到结晶物质上，产生衍射的充分必要条件是 第一个公式确定了衍射方向。在一定的实验条件下衍射方向取决于晶面间距d。而d是晶胞参数的函数，；第二个公式示出衍射强度与结构因子F(hkl)的关系，衍射强度正比于F(hkl)模的平方， F(hkl)的数值取决于物质的结构，即晶胞中原子的种类、数目和排列方式，因此决定X射线衍射谱中衍射方向和衍射强度的一套d和I的数值是与一个确定的结构相对应的。这就是说，任何一个物相都有一套d-I特征值，两种不同物相的结构稍有差异其衍射谱中的d和I将有区别。这就是应用X射线衍射分析和鉴定物相的依据。 若某一种物质包含有多种物相时，每个物相产生的衍射将独立存在，互不相干。该物质衍射实验的结果是各个单相衍射图谱的简单叠加。因此应用X射线衍射可以对多种物相共存的体系进行全分析。 一种物相衍射谱中的 ( 是衍射图谱中最强峰的强度值) 的数值取决于该物质的组成与结构，其中 称为相对强度。当两个样品 的数值都对应相等时，这两个样品就是组成与结构相同的同一种物相。因此，当一未知物相的样品其衍射谱上的 的数值与某一已知物相M的数据相合时，即可认为未知物即是M相。由此看来，物相分析就是将未知物的衍射实验所得的结果，考虑各种偶然因素的影响，经过去伪存真获得一套可靠的 数据后与已知物相的 相对照，再依照晶体和衍射的理论对所属物相进行肯定与否定。当今在科学家们的努力下，已储备了相当多的物相的 数据，若未知物是在储备范围之内，物相分析工作即是实际可行的。 衍射图，图中的每一个峰就是一族晶面的衍射线， 　　　　　　　 ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- B 衍射峰的强度 衍射强度是由晶胞中各个原子及其位置决定的。 Bragg方程只确定了衍射方向，衍射强度是由晶体一个晶胞中原子的种类、数目和排列方式决定的。仪器等实验条件对其数值也有影响。 在衍射仪技术中，所测得的计数或计数率对应的是2θ位置上的X射线强度，称为实验绝对强度，其单位是计数/秒（cps），也可使用任意单位（如记录图上强度坐标的绝对长度cm）。 　　但是所谓衍射线的强度，指的是被相应晶面族衍射的X射线的总能量，是积分强度。它应该与衍射线剖面之下、背景线之上所包围的面积成正比，而不是与峰的高度成正比。在实际工作中，作为一个近似方法，积分强度有时可用峰顶的净高度（Ip - IB）与峰的半高度宽W的乘积（Ip - IB）·W来计算（即用一个三角形来近似一个衍射峰剖面）。如果要求不高，则衍射强度也可以简便地用峰巅高度来测量（即假定峰的面积比例于峰高），例如在大多数物相定性鉴定工作中，常用峰巅高度来比较各衍射线的相对强度，以最强峰的峰高为100。 　　常用的“衍射强度”有两种定义： 　　1. 峰高强度——以减去背景后的峰巅高度代表一个衍射峰的强度。此法虽然简便， 但实际上各衍射线剖面的形状是2θ的函数，其面积并不与峰高成正比；而且，它最大的缺点是受实验条件的影响相当大，且受Kα线重叠度的影响。在不同实验条件下，峰高可有明显的变化，也与峰的宽化有关，只是因为方法简便，故在对衍射强度的测量误差要求不严格时（如在定性物相分析中），常常使用峰高强度。 　　2. 积分强度——以整个衍射峰的背