第七章电解和库仑分析法.pptVIP

第七章 电解和库仑分析法 2.电解过程 电解时，实际所需的分解电压要比理论分解电压大，超出的部分是由于电极的极化作用引起的。极化是指电流流过电极时电极电位偏离可逆电极电位的现象。极化结果将使阴极电位更负，阳极电位更正。为了表示电极的极化程度，以某一电流密度下的电极电位与平衡电极电位的差值表示，该差值称为超电位或过电位。 三、浓差极化与电化学极化 电化学极化 电解时，由于超电位的存在，要使阳离子在阴极上析出，阴极电位一定要比可逆电极电位更负一些；阴离子在阳极上析出，阳极电位一定要比可逆电极电位更正一些。 应该指出，在阴极上还原的不一定是阳离子，阴离子同样能在阴极上还原。在阳极上氧化的也不一定是阴离子，阳离子也可以在阳极上氧化。电解产物在电极析出时电极的实际电极电位称之为析出电位。 总之，在阴极上，析出电位越正者越容易还原；在阳极上，析出电位越负者越容易氧化。析出电位是对一个电极而言，分解电压是对整个电解池而言。 对整个电解池来说，阳极超电位和阴极超电位的绝对值之和等于超电压(或称过电压)。 ηa＝?( a，析出)－?( a，可逆)　　 　　（8-2） ηc＝?( c，可逆)－?( c，析出) （8-3） 实际分解电压包括理论分解电压和超电压，此外，还应包括电解池回路的电压降iR。因此实际分解电压为： E实际＝?( a，析出)－?( c，析出)＋iR ＝?( a