螺旋测微大气腐蚀测试探头研制.pdfVIP

螺旋测微大气腐蚀测试探头的研制 韩斌，高志明，贺翠翠 天津大学材料科学与工程学院3#信箱，天津(300072) E-mail：coolhanbin@21 摘 要：本文设计了一种研究金属在薄液膜下腐蚀行为的螺旋测微三电极电解池。该装置能 够调节薄液膜的厚度，降低研究电极和参比电极之间的IR ，该装置制作简便并且易于操作和 得到重现性较好的薄液膜。研究对比了HRB400钢筋在该电解池薄液膜下和全浸状态下的自 腐蚀电位(Ecorr)和交流阻抗(EIS)的腐蚀行为，研究表明全浸条件下腐蚀过程处于电荷传递过 程控制，而薄液膜下腐蚀过程处于氧扩散控制，证明了该电池适用于模拟研究金属的大气腐 蚀。 关键词：薄液膜，大气腐蚀，电解池，EIS 中图分类号：TG174.3 1. 引 言 材料的大气腐蚀是最普遍存在的腐蚀类型，它是大气环境诸多因素在材料表面的综合作 用的结果，如铁在空气中生锈，电子材料的失效等。大部分材料和制品都是在大气中存放和 使用的。据统计，材料因大气腐蚀造成的经济损失约占总腐蚀损失的一半以上[1]，碳钢和普 通低合金钢的大气腐蚀又占大气腐蚀总损失的一半以上[2] 。不仅给国民经济带来了巨大的损 失，还给人们的日常生活和生产带来严重的影响。因此,研究材料在大气中的腐蚀现象和规 律,了解环境因素对材料腐蚀的影响规律,材料的耐大气腐蚀性能以及防止大气腐蚀的方法是 一项非常重要且有意义的课题。 自然环境下的暴露试验是研究大气腐蚀最通常的试验方法，传统的研究手段是测试金属 试片在大气环境中暴露的重量变化、试片的表面形貌分析和腐蚀产物的分析。这是一种接近 使用环境的较可靠的腐蚀试验方法，得出的结果也接近真实使用情况，但由于试验周期很长、 速度慢，耗费大量的人力与物力，而且试验区域性限制大，并且很难深入到机理方面的研究， 不利于试验结果的推广和应用。 从本质上讲, 大气腐蚀是发生在薄液膜下的电化学腐蚀[3]，与金属表面的水膜厚度密切 相关，在薄液膜下的腐蚀比在全浸状态下更为严重,不能用金属在全浸中的电化学腐蚀行为 来代替它在大气腐蚀中的行为。为了能够使大气腐蚀试验周期短、速度快，人们一直在研究 如何将电化学研究方法应用到大气腐蚀上[4]，并深入研究大气腐蚀的电化学机制。由于要设 计出既能很好地模拟又能保证薄层液膜均匀且厚度重现性好的电化学腐蚀电解池有较高的 难度，因此这方面的研究仍处于探索阶段。70年代，Rozenfeld等人[5]设计了研究大气腐蚀的 双电池和三电极电化学装置(ACM)，但其测量结果与实际情况差别较大。近年来， Stratmann[6]、Cox[7]、C.lFiaud[8]等人采用微参比电极前置法，设计了研究大气腐蚀的双电池 和三电极电化学装置，能测量各种金属在薄层液膜下的电化学行为，其缺点是IR 降较大，而 且参比电极相连的鲁金毛细管会使氯离子渗入到薄层液膜中影响结果的可靠性。后来， Stratmann等人[9]又设计了Kelvin探头，研究金属在大气条件下的电位分布，其主要缺点是很 难保证所测得的电位与实际情况相吻合，常有很大偏差；另外，Kelvin探头所需的振荡信号 会促进薄层液膜中的离子和氧气的对流，加快金属的腐蚀。在国内，这方面的研究虽有所进 展，但仍需探索和完善。 - 1 - 2. 实验材料及制备 电化学交流阻抗用美国 PRINCETON 公司生产的 PARSTAT 2273 测定。激励信号为 5mV，频率范围为 100kHz~10mHz。交流阻抗的控制软件是PowerSuite ，等效电路的模拟软 件是 ZSimpWin 。 本实验所用的电解液是 pH ＝5.0 的模拟雨水，其组成（单位：µmol/L ）为：F- 7.55，Cl- - 2+ + + + 2+ 2+ 31.94，NO3 16.84，SO4 91.84，NH4 58.17，K 19.35，Na 15.28，Ca 41.41 ，Mg 3.69 。 当薄液膜厚度≤300µm 更能模拟和代