氢键驱动相容共混物PVPh%2fPEO玻璃化转变行为及其微观机理研究.pdfVIP

摘要 摘要 本文采用普通DSC和近年来发展起来的多频温度调制DSC(TOPEM)新技 术，结合固体核磁共振(NMR)*H傅里叶红外光谱(FTIR)技术对氢键驱动相容共 混物PVPh／PEO中玻璃化转变行为及空问与动力学非均一性的PEO分子量依赖 性进行了系统的研究。进而对共混物的玻璃化转变行为的本质提供新的认识。 通过DSC和TOEPM实验首次发现在该共混物中，玻璃化转变温度疋与活 化能E都强烈依赖于PEO分子量，且存在一个从快速增长转变为慢速增长的转 变分子量。采用Kwei方程拟合方法和傅里叶红外光谱研究了共混物中的链间 氢键相互作用，发现链间相互作用随着PEO分子量的增加而下降，表明共混物 的相容性在下降。通过TOPEM技术进一步研究了共混物的结构和动力学非均 一性，从频率依赖的复合热容曲线中计算出玻璃化转变的活化能E、脆性参数 m以及非指数因子风ww，采用Donth的动力学波动方程获得了共混物玻璃化转 变的协同重排尺寸磊盯。实验结果发现每一个玻璃化转变的动力学参数都具有单 调的PEO分子量依赖性，表明在该共混物中氢键相互作用是控制空间与动力学 非均匀性的关键因素。 通过一系列先进的固体核磁共振技术