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中国科学技术大学化学物理系屠兢 第7章 电解质溶液§7.0 电化学绪论 一、电化学定义 例： i） 电解水，阳极O2?，阴极H2?，（钢瓶氢气的制备） 电能 ? 化学 ii） 金属的电化学腐蚀（最主要的金属腐蚀），金属生锈与防锈。 iii）常用的干电池，化学能 ? 电能 二、电化学发展回顾 电化学是一门既古老又活跃的学科，已有200多年历史； 回顾电化学发展史上的有贡献的人物和理论： 1799年，意大利人，伏打 ( Volta) 堆电池” ? 世上最早的电池： 1834年，英国人，“ Faraday?s Law ”? 定量化地研究电化学现象，并第一次明确提出了： “电解质” （electrolyte） “电极” （electrode） “阳极” （anode） “阴极” （cathode） “阴离子” （anion） “阳离子” （cation） 等概念 1905年，Tafel 公式：? = a + b ln i ，定量给出不可逆过程的 “过电位” 概念。 1922年，捷克人，海洛夫斯基的极谱电化学分析（电化学方法，离子微量分析）? 电分析方法。 二十世纪前叶，电化学学科发展出现滞缓，其主要原因是用“平衡体系”考虑不可逆的电化学过程，亦即过多依赖于Nernst 方程（用于平衡热力学体系）。 直到1950年代后，电化学中的动力学问题才得到重视。新材料、新体系、新方法的利用，对电化学的发展作用越来越大。 电化学发展趋势 i）向交叉领域发展: 有机电化学、生物电化学、光谱电化学、量子电化学等等。 ii）向微观发展: 从原子、分子水平上研究电化学体系。并进一步向上拓宽至纳米尺度，向下拓宽至单分子 (单原子) 水平 ? 纳米电化学的兴起。这可能是解决电化学学科中一些长期未决的基本科学问题的关键。 例如： 随着纳米结构材料的引进，相关的新概念、新理论和新技术大大充实了半导体光电化学研究内容； 而纳米结构半导体材料在太阳能光电转换、光电化学合成等领域有十分巨大的应用潜力。 三、电化学应用 电化学是物理化学学科中应用最广的分支之一。 1.电解、电镀 电解： ① 有色、稀有金属的冶炼、精炼 — 金属冶炼，如Al、Mg、K矿的冶炼（铝土矿，电解法冶炼金属Al），粗Cu、Pb、Zn 的精炼。 ② 化工原料的制备（化工制烧碱）： 2. 电源 日常生活中：汽车蓄电池；干电池； Ni-Cd充电电池； Ag-Zn 钮扣电池； 锂离子电池；… 航天宇宙飞船上用：燃料电池，如： H2 + ? O2 → H2O （无污染废弃物） 光化学电池 3.有机合成 电化学方法生产尼龙 (织物)、合成激素类药物等。 4.生物学过程研究 生物运动，如肌肉、人脑对肌体的信息传递等均可能涉及到电化学的机理 （把复杂运动分解到包含电化学运动在内的简单运动形式）。 5.金属防腐 据报道，全世界每年约有年产量30%的钢铁遭腐蚀（主要是电化学腐蚀），我国每年因材料腐蚀破坏造成的经济损失高达数千亿元。 材料腐蚀破坏还涉及环境、资源、人身安全、可持续发展等重大的国计民生问题。 金属的防腐通常采用电化学保护法（阴极保护法、阳极保护法等）。 6.电化学分析 极谱分析： 利用电位 ~ [MZ+] 关系，可测定 10?10 ~ 10?11 M（痕量分析）的离子浓度； 具有易普及（价格便宜）、快速简便的特点。 四、参考书 1. 黄子卿，北京大学，“电解质溶液理论导论”，科学出版社（修订版） 2.查全性，武汉大学，“电极过程动力学导论”，科学出版社 3.高晓霞，北京大学，“电分析化学” 4.杨文治，“电化学基础” 电化学教学从内容划分成三部分： 电解质溶液、电化热力学、电化动力学。 §7.1 法拉第（Faraday）定律 一、电化学中主要考虑的两类导体 1. 电子导体： 只传递电子而不发生化学反应，如金属导体。 特点：T↗，R↗（原子热运动加剧阻碍电子的定向运动） 2. 离子导体： 在溶液内部通过离子定向迁移来导电； 在电极与溶液界面处则依靠电极上的氧化-还原反应得失电子来导电。 特点：T↗，R↘（粘度↘，离子运动↗，离子水化作用↘） 二、关于电极的一些基本规定 1. 按电极电位的高低分：电位高者为正极；