高职高专化学教材编写组_有机化学_内部课件_二烯烃.pptVIP

第四章 炔 烃 教学指导 炔烃的命名法 乙炔分子的直线形结构―sp杂化轨道 乙炔及其它炔烃的制法 炔烃的物理性质 炔烃的化学性质 质子酸碱和路易斯酸碱 教学目的： 掌握炔烃的结构特点：sp杂化、C≡C三键。 掌握炔烃的加成反应，氧化反应，端基炔的酸性及金属炔化物的生成。 本章重点： 掌握炔烃的结构特点：sp杂化、叁键。 掌握炔烃的加成反应，氧化反应，端基炔的酸性及金属炔化物的生成。 炔烃的命名法 　　分子中含有C≡C三键的烃叫炔烃，炔烃的通式为CnH2n-2(n表示C原子数），C≡C三键是炔烃的官能团。　　炔烃的命名与烯烃相似，即选择含有叁键的最长碳链为主链，编号时从靠近三键的一端开始，命名时用阿拉伯数字标出三键的位置。例： 当分子中同时含有双键和三键，则使双键、三键的位次和尽可能小，若从两个方向编号双键、三键位次和相同，则给双键较小编号，书写时先烯后炔。例： 乙炔分子的直线形结构——sp杂化轨道 　　乙炔（CH≡CH）分子是一个直线形结构，四个原子都排布在同一直线上。X-光衍射和电子衍射等物理方法测定，分子中各键的键长与键角如下式所示： 杂化轨道理论认为三键碳原子的价电子层应满足8个电子的要求，乙炔的两个碳原子共用了三对电子，所以碳碳之间的键应用叁键表示。 杂化后形成两个sp杂化轨道（含1/2s和1/2p成分），剩下两个为杂化的p轨道，两个sp杂化轨道成180°分布，两个为杂化的p轨道互相垂直，且垂直于sp杂化轨道所在的直线。 两个碳原子以sp杂化轨道互相重叠，并各与一个氢原子的1s轨道重叠生成σ键。每一个碳原子上各剩下一个P轨道和一个Pz轨道，它们在侧面重叠生成两个π键，π电子云是以C-C键为轴对称分布的。 乙炔及其它炔烃的制法 一、乙炔的制法 （1）以电石为原料　　高温电炉中加热生石灰和焦炭到2500~3000℃，反应生成碳化钙（俗名：电石）。电石与水反应即得乙炔。 （2）以天然气为原料　　天然气（CH4)在约1500℃进行短时间裂解生成乙炔。 以天然气为原料生成乙炔原料便宜，特别是在天然气资源丰富的地方更经济，但是此法得到的乙炔纯度较低。 二、其他炔烃的制法 　　（1）利用炔钠和伯卤代烷制备　　（2）由邻二卤代烷或偕二卤代烷脱卤化氢制备 炔烃的物理性质 1.乙炔是无色无臭味的气体。2.乙炔临界温度36.5℃，临界压力是6.17MPa。常温下增大压力可液化乙炔。3.受震动会发生爆炸，所以在乙炔钢瓶中要填入多孔性物质（石棉、硅藻土）又要加入丙酮作为溶剂，以避免运输时危险。4.乙炔难溶于水。5.与空气组成爆炸性的混合气体。 炔烃的熔点、沸点比相同原子数的烯烃略高些，相对密度稍大一些。 炔烃的化学性质 　　炔烃的化学性质主要表现在官能团C≡C三键的加成反应上和炔烃的酸性上—炔氢被取代。 一、加成1.催化加氢　　炔烃催化加氢，生成烯烃。进一步加氢生成烷烃。 化剂常用的是铂、钯、镍等。在氢气过量的情况下，反应往往不易停留在炔烃阶段。比较适合的方法是使用钝化了的催化剂。如：在钯-碳酸钙中加入一些醋酸铅使钯钝化[林德拉催化剂]可以容易地控制C≡C三键停止在C＝C双键上，而不再反应下去。 林德拉Lindlar催化剂：该催化剂是一种钯沉淀于碳酸钙上，再利用醋酸铅处理而得到的加氢催化剂。铅可以降低钯的活性，使生成的烯烃不再加氢，而对炔烃的加氢仍然有效，因此加氢可停留在烯烃阶段。 加氢为顺式加成反应，生成顺式烯烃的产物。因为加氢是烯烃分子吸附在催化剂表面上发生的，因此，产物是顺式加成产物。 2.加氯或溴 　　炔烃与氯加成，可加上一分子或两分子氯，生成1，2-二氯乙烯（或对称二氯乙烯）或1，1，2，2—四氯乙烷（或对称四氯乙烷）。 反应在液相中进行。四氯化碳、对称四氯乙烷是常用的溶剂，有时也加入无水氯化铁做催化剂。 　　乙炔与溴加成，加一分子或两分子溴，分别生成1，2-二溴乙烯或1，1，2，2，-四溴乙烷。C≡C三键与溴加成后，溴的红棕色消失，因此可以通过溴的褪色来检验炔烃。 C≡C三键与氯或溴加成是亲电加成，但三键的反应活性较双键低。当分子内同时存在双键和三键时，双键先与溴加成，在溴不过量的情况下，只有双键加成而三键保留。如： 3.加氯化氢或溴化氢 　　乙炔与氯化氢加成。在氯化汞-活性碳的催化下，气相，150~160℃，乙炔与氯化氢加成生成氯乙烯。此法是工业生产氯乙烯的方法。 乙炔与溴化氢加成。加上一分子或两分子溴化氢，分别生成溴乙烯或1，1-二溴乙烷（主要产物）。 C≡C三键与氯化氢或溴化氢加成是亲电加成，不对称炔烃与卤化