亚甲基蒽苯乙烯吡啶盐的合成、结构及双光子吸收性质.pdfVIP

第27卷 第 1期 应 用 化 学 V01．27No．1 2010年 1月 CHINESEJOURNALOFAPPLIED CHEMISTRY Jan．2010 亚 甲基蒽苯乙烯吡啶盐的合成 、结构及双光子吸收性质 张 骞。 刘昭第。 刘会军。 吴杰颖。 周虹屏。 杨家祥 田玉鹏 (。安徽大学化学化工学院功能无机材料化学安徽省重点实验室 合肥 230039； 南京大学配位化学国家重点实验室 南京 210093) 摘 要 以氯化4．甲基．N-9一亚甲基蒽吡啶盐为原料，合成了一种新型的苯乙烯吡啶盐，通过红外、核磁共振 氢谱 、碳谱 、电喷雾质谱、单品x射线衍射等测试技术对化合物的结构进行了表征。单晶x射线衍射结果表 明，该化合物属于单斜 晶系 ，空 问群为 P2．／c，晶胞参数 0=1．2557(1)nm，b=1．539(1)nm，c= 2．2202(8)lqm， =101．099(1)。，V=4．2105(4)nm ，Z=4，D =1．159 cm 。用 1064nm皮秒脉冲激光研 究其三阶非线性光学特性，双光子吸收系数 =0．028cm／GW，吸收截面为or=8．68x10“cm ·s·photon～， 表明目标化合物具有 良好的三阶非线性光学性质。 关键词 苯乙烯吡啶盐 ，晶体结构，非线性光学性质，z一扫描 中图分类号：O621．3 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2010)01-0058-05 上世纪80年代以来，随着现代超快激光脉冲的普遍推广和不断改进，越来越多基于双光子吸收的 实用技术得到快速发展。具有大的双光子吸收截面的有机染料在光限幅、双光子荧光显微镜、激光上转 换材料、光存储、三维微加工 以及光动力学治疗 ¨ 等高科技领域具有广阔的应用前景，因此设计、合成 具有大的双光子吸收截面的新型化合物是该领域研究的热点之一。 在有机染料中，吡啶盐类染料一直因其 良好的双光子吸收性质受到广泛关注 ¨。近年来，人们对 影响此类化合物光物理性质的结构因素和测试条件均进行了较为全面的考察，并从改变电子给体、取代 基、共轭长度等角度对吡啶盐类化合物进行了较为深入的研究¨卜”J。吡啶盐阳离子具有很好的平面 性，电子转移容易，离域性好，这些结构特点均有利于增大双光子吸收截面，提高三阶非线性光学效应。 本文设计合成了一种新型的苯乙烯吡啶盐，通过红外、氢谱、碳谱、电喷雾质谱、单晶x射线衍射等测试 技术对化合物的结构进行了表征，用 l064nm皮秒脉冲激光通过 Z一扫描技术拟合 了双光子吸收系数和 吸收截面，研究了其在 1064nm皮秒脉冲激光下的三阶非线性光学性质。 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 FTr．IR．170SX型红外光谱仪(美国Nicolet)，KBr压片；240型 自动元素分析仪(美国Perkin—Elmer)； PY61C一10型锁模Nd：YAG脉冲激光器 (美国Contiuum公司)，波长 1064nm，脉冲宽度4Ops，重复频率 10Hz，发散角为 0．4mrad；SMART型 CCD衍射仪 (德 国 Seimens公司)；Bruker400Ultrashield型 HNMR和”CNMR核磁共振仪 (瑞士Bruker公司)；FinniganLCQ型质谱仪 (美国ThermoFinnigan公 司)；所用试剂均为分析纯或化学纯，使用前按标准方法提纯。 1．2 目标化合物的合成 合成路线如Scheme1所示，氯化4．甲基．N-9．亚 甲基蒽吡啶盐参考文献 [11～13]方法合成。在 50mL圆底烧瓶 中，加入 4．Ⅳ，Ⅳ．二 甲基苯 甲醛 1．49g(10mmoL)，氯化 4一甲基一N-9一亚 甲基蒽吡啶盐 2009-01·18收稿，2009-07-29修回 国家 自然科学基金 50703001、安徽省高校省级科技创新团队基金 (2006KJ007TD)、教育部博士点基金 (20050357001)资助项 目 通讯联系人：田玉鹏，男，教授，博士生导师；E-mail：yptian@ahu．edu．cn；研究方向：光电功能材料 第 1期 张骞等：