大分子偶联剂马来酸酐-丙烯酸丁酯-苯乙烯三元共聚物的合成及其对纳米氮化铝的表面改性.pdfVIP

第27卷 第 1期 应 用 化 学 V0】．27No．1 2010年 1月 CHINESEJOURNALOFAPPLIED CHEMISTRY Jan．2010 大分子偶联剂马来酸酐-丙烯酸丁酯-苯乙烯三元共聚物的 合成及其对纳米氮化铝的表面改性 乔恒婷 夏 茹 章于川 (安徽大学化学化工学院，安徽省绿色高分子重点实验室 合肥230039) 摘 要 采用 自由基溶液聚合法合成了马来酸酐 (MAn)．丙烯酸丁酯(BA)一苯 乙烯 (St)三元共聚物大分子偶 联剂，并用其对纳米氮化铝 (A1N)粉体进行了表面改性。通过GPC、FYIR、沉降实验 、TGA、接触角以及TEM的 分析表明，合成的大分子偶联剂 ，数均相对分子量在3000～10000之间，适于对纳米粉体进行包覆；单体投料 摩尔比为 1：1：5的MAn—BA—St三元共聚物大分子偶联剂对纳米 A1N的改性效果最好，其化学利用率为 52．5％，物理利用率为25％；改性后纳米A1N的表面自由能从879J／m 降至221J／m ，在苯乙烯中分散良好。 关键词 三元共聚物，纳米氮化铝 ，不饱和聚酯，表面改性 中图分类号：0631．5 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2009)Ol-0016-05 氮化铝(A1N)具有高热导率、高电绝缘性、高强度、高硬度、与硅相近的低膨胀系数、无毒以及 良好 的化学稳定性和耐腐蚀性 ¨ J。以A1N作为添加剂形成的复合材料，不仅有 良好的绝缘性能，而且可以 有效地改善材料的导热性能 和力学、介电等性能 ，’J。纳米 A1N粒子容易团聚，且极易吸收空气中 的水分发生水解 J，将其加入聚合物基体中时，不仅纳米A1N本身的性能不能得到正常发挥，还会影响 复合材料的综合性能，为此须对纳米AIN进行表面改性 J。纳米A1N的表面改性剂主要有硅烷偶联剂 KH550Lll引 KH-560 【1¨ 钛酸酯偶联剂NDZ-401¨等，但是这些小分子偶联剂和高分子材料基体的结合 、 、 较弱。采用大分子偶联剂可以增强无机填料和高分子间的界面结合力。此外，通过改变大分子偶联剂 的分子量和分子结构，可以调节偶联剂的强度和模量，从而实现对填料和基体之间界面结构的控制和优 化[13,14]。夏茹等 ¨合成了三元共聚物 BA—MAA．AN作为大分子偶联剂改性纳米 Si。N制备得到的橡胶 纳米复合材料，具有 良好的力学性能。 本文针对纳米氮化铝／不饱和聚酯复合体系，合成了马来酸酐一丙烯酸丁酯一苯乙烯 (MAn—BA—St)三 元共聚物大分子偶联剂，用于对纳米AIN进行表面改性，以降低纳米 A1N的表面 自由能，提高它与不饱 和聚酯基体间的相容性。分子链中的酸酐官能团(一c(O)一O—c(O)一)可与纳米 A1N表面一NH、 一 0H等基团发生化学键合；丙烯酸丁酯可以调节分子链的柔性；而苯乙烯结构单元可以增加纳米A1N 粉体在不饱和聚酯的预聚体中的分散性，因为苯乙烯是不饱和聚酯最常用的稀释剂或者固化剂，并且添 加量较大。反应式见Scheme1。 H2 C 一 H !oo OBPOA，ceI-tDoollede，8c0aneC。thoil cHcH一 l O l C4H9 Scheme1 SynthesisofMAn·B·A--Sttercopolymer 2009-01-07收稿，2009-03-28修回 国家科技攻关计划项 目(2005BA316C)；安徽省高等学校青年教师科研资