哑铃形分子的聚合与表征.pdfVIP

第36卷第 1期 西南民族大学学报 ·自然科学版 JournalofSouthwestUniversityforNationalitiesN·aturalScienceEdition 文章编号：10032·843(2010)01．0119．08 哑铃形分子的聚合与表征 时原 (西南民族大学预科教育学院，四川成都 610041) 摘 要：利用三硫代碳酸酯为链转移剂，在室温下利用钴源照射引发苯乙烯和马来酸酐交替共聚，通过活性的RAFT聚 合，制备了窄分布的聚合物，该聚合物可以继续在钴源照射下引发丙烯酸甲酯等进行 RAFT聚合，制备 ABA三嵌段聚 合物．形成的嵌段共聚物中含有酸酐官能团，可以和带有羟基的单封端的PEG等进行酯化反应给主链接上侧基，从而 形成带水溶性侧基哑铃形聚合物．并使用NMR，FTolR，GPC，DSC等来表征和验证了产物的结构． 关键词：三硫代碳酸酯；raft聚合；嵌段聚合物；哑铃形分子 中图分类号：0631．5 文献标识码：A 1 引言 可逆加成裂解链转移聚合方法(ReversibleAdditionandFragmentationChainTransfer)是前几年发展起来的一 种可控活性自由基聚合方法 1【。】．它是在通常的聚合条件，往反应体系加入硫代的化合物A这类化合物往往具有 很大的链转移常数)即可很好地控制聚合反应(分子量分布小于 1．2)．它的主要优点是单体的适用面很广，苯乙烯 类、丙烯酸酯类、丙烯酸酰胺、丙烯酸等等带官能团的单体均适用；实施的方法较为简单，往一般的聚合反应 体系中加入硫代的化合物即可 ；实施聚合的方法多，本体、溶液、乳液、悬浮聚合均可以4【J． 聚乙二醇为侧链的梳形大分子合成一直受到广泛的注意L8】，不仅因为这种大分子异常丰富的相结构，而且 在生物材料，高分子共混的增溶剂，表面活性剂，高能密度的锂电池上有潜在的应用．目前，主要有三种方法来 合成梳形聚合物：(1)收敛法(graftonto)；(2泼散法(graftfrom)；(3)大分子单体技术(macromonomertechnique)¨U，“J． 已经有文献报道多个支链无规则地连接到主链的梳形大分子．其中，大分子单体技术已被广泛地应用到合成有 聚乙二醇侧链的梳形大分子上I1．例如，使用 Ru催化剂通过基 团转移聚合 (GTP)合成了接枝共聚物 poly(ethylene．g。ethyleneoxide)；一系列双梳形，双取代的有PEG侧链的聚硅氧烷共聚物通过含短支链PEG的二 氯硅氧烷的中间体缩聚合成．研究结果表明，大分子单体技术有如下优点：(1)可以通过活性聚合得到结构规整 的支链．(2)可通过改变大分子单体和共聚单体的摩尔比来控制支链的数 目等． 利用辐射引发活性聚合的构思，在聚合体系中引入能可逆断裂的C。s键的三硫代碳酸酯，在 Co吖射线的 照射下，能可逆断裂成一活泼的自由基，和一稳定的自由基，从而可实现辐射活性自由基聚合．活泼自由基可引 发单体聚合，稳定自由基则只能与链 自由基结合而终止．这是一个可逆终止过程． 首先在二苄基三硫代碳酸酯存在下，制备分子量可控，分子量分布窄的，具有严格交替结构的苯乙烯和马 来酸酐共聚物，再继续和丙烯酸甲酯等聚合形成ABA三嵌段共聚物，嵌段共聚物反应具有活性聚合的特征：分 子量与理论分子量相符合、分子量分布窄、三硫代碳酸酯基位于嵌段共聚物的中问，并可以通过投料比等来控 制各个链段的长度．形成的嵌段共聚物中含有酸酐官能团，可以和带有羟基的单封端的聚乙二醇等进行酯化反 应给主链接上侧基，形成哑铃形聚合物．整个反应的方程式如下： 收稿 日期：2009．10．17 作者简介：时原(1982-)，男，西南民族大学预科教育学院助教 120 西南民族大学学报 ·自然科学版 第36卷 S H H2 — C— H2