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计算CO分子电子基态内基频谱带的转动结构 * 刘畅 P陈仁立 P （中国科学技术大学化学物理系，安徽合肥230026） CO 摘 要：本文主要内容是根据文献上查到的常数数据，计算 分子电子基态内基频跃迁谱带的转动结构， 30K 300K 3000 即谱线频率和相对强度的信息。而谱线的相对强度受到温度的影响，所以本文选取了 、 和 K三个温度分别进行计算，得到了不同的转动谱线强度分布图。最后，将本文计算得出的结果与文献中实 测的数据进行对比，验证了结果的正确性。 CO 关键词： ；电子基态；基频；转动结构；相对强度。 1 引 言 根据分离原子近似原则，CO分子的最低电子组态为KK(3) (4) (1) (5)2 2 2 2 ，对应 1  1  1  的电子谱项  。对于电子基态内的跃迁A  —X  来说，其振动量子数的选择定则 v1,2,3,，本文只讨论强度最大的基频谱带，即v10。根据选择定则，转 动量子数的变化J 1，分别对应谱带中的R支和P支，如下图所示。 1 + 1 + [1] 1 Σ Σ 图 ： — 跃迁的转动结构 只要知道CO分子的一些结构常数数据，就可以推算出谱带内所有谱线的频率，即谱线 的位置。根据能级集聚数的相关知识，可以推导出某温度下，谱线大致的相对强度分布。以 谱线位置为横坐标，相对强度为纵坐标，就可以得到基频谱带在某温度下的转动谱线强度分 布图。 理论上来说，计算所用到的结构常数都是根据实际光谱实验推算出来的，因此本文计算 谱线频率的过程并非第一性原理计算，只是相当于还原了前人测量的光谱数据。由于数据细 节的丢失，计算结果必然与实际结果有一定偏差。 1 2 原 理 2.1 谱线频率计算 R支从R(0)开始，P支从P(1)开始。考虑离心畸变，R支和P支的谱线频率分别为 ~ ~ ~ ~ ~ ~ 2 3   2B (3B B )J (B B )J 4D (J 1) R 0 1 1 0 1 0 e ~ ~ ~ ~ ~ 2 3   (B B )J (B B )J 4DJ P 0 1 0 1 0 e ~ ~ 其中 是基频基线频率， 和 分别是振动量子数v=0和 1时的转动   (v10)0 0