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化工培训资料一(腐蚀理论部分).docVIP

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化工泵专业培训资料 第一课:腐蚀理论简述 第一篇:腐蚀的基本概念 第一章:概述 一:腐蚀的定义:材料在环境的作用下引起的破坏和变质。 二:腐蚀分类:1:根据腐蚀的形态:均匀腐蚀和局部腐蚀。 2:根据腐蚀作用原理:化学腐蚀和电化学腐蚀。 第二章:金属的腐蚀机理 一:热力学概念:1:自由能:金属反应时能量降低的大小。 M+H2O+1/2O2=M(OH)2 M(金属)+1/2O2=MO 自由能变化表: Mg----Mg(OH)2 -66.9 AL---AL(OH)3 -58.4 Zn-----Zn(OH)2 -45.2 Cr----Cr3+ -40.6 Fe-----Fe2+ -39.2 Cu----Cu2+ -19.75 Ag----Ag+ -9.2 pt------Pt2+ +2.7 Au----Au3+ +3.2 除了铂和金以外所有金属的腐蚀反应都伴随着自由能的降低,自由能降低越大,表示金属腐蚀倾向越大,但不能拒此表示反应快慢。 2:平衡电位和标准电位:△G0=-nE0 F G0-----腐蚀反应的自由能变化 E0----------腐蚀电池的电动势。 n------------氧化反应中的电子数,即金属离子的价数。 F-------------法拉第常数,F=96500C. 由公式可知电池电动势越大,自由能降低(-△G0)就越大,既腐蚀倾向越大,电动势等于电池中两个电极(阴极和阳极)电位之差。腐蚀电池中阳极反应是金属变成离子,阴极反应一般是溶液中氧的离子化,只有同时存在阴极反应有效地取走金属表面的离子腐蚀才能继续进行,由此可见,阳极金属电位越低则E0越大(-△G0)就越大。 下表列出了一些重要金属的标准电极电位,由于金属电位随溶液中金属离子浓度和温度的变化而变化,所以采用25°C下每升溶液含金属离子为单位活度的溶液为标准溶液,测出不同金属的电位作为标准电位,以便于比较,电位的绝对值难于测量,而是以氢的标准电位定为零,测其它金属和氢电极的电极差,作为金属的标准电位。 电极反应 电位V 电极反应 电位V Li→Li++e -3.045 H2→2H++e -0.000 K→K++e -2.925 Sn2+→Sn2+++2e +0.154 Ca→Ca 2++2e -2.87 Cu→Cu2++2e +0.33 Na→Na ++e -2.714 O2+4H2O+4e→4OH++2e +0.401 Mg→Mg 2++2e -2.37 Cu→Cu++e +0.522 Ti→Ti 2++2e -1.75 Fe2+→Fe3++e +0.771 Al→Al3++3e -1.662 2Hg+→Hg2++2e +0.788 Mn→Mn2++2e -1.10 Ag→Ag++e +0.799 Zn→Zn2++2e -0.763 Hg→Hg2++2e +0.854 Cr→Cr3++3e -0.744 Pd→Pd2++2e +0.987 Fe→Fe2++2e -0.440 Pt→Pt2++2e +1.2 Cd→Cd2++2e -0.403 O2+4H+ +4e→2H2O +1.229 Co→Co2++2e -0.277 Au→Au3++3e +1.498 Ni→Ni2++2e -0.250 Au→Au++e +1.68 Sn→Sn2++2e -0.136 Pb→Pb2++2e -0.126 Fe→Fe3++3e -0.036 这个电位次序对了解一定条件下某种金属腐蚀性很有用: (1):溶液中最先发生的阳极(氧化)反应将是电极最低的金属腐蚀反应,而最先发生的阴极(还原)反应将是电位最高的电极反应(包括金属离子、氢离子和氧的还原)。 (2):如

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