分析化学的四大基础滴定.docVIP

1 酸碱滴定法的应用 一、混合碱的测定（双指示剂法） NaOH ,Na2CO3 ,NaHCO3 , 判断由哪两种组成(定性/定量计算)；Na2CO3能否直接滴定, 有几个滴定突跃?以HCl为标准溶液，首先使用酚酞作指示剂，变色时，消耗HCl溶液体积V1，再加入甲基橙指示剂, 继续滴定至变色，又消耗 HCl 溶液体积V2, 如图所示： 　H2CO3 = H+ + HCO3 - 　　　pKa1 = 6.38 　HCO3 - = H+ + CO32- 　　　pKa2 = 10.25 实验结果与讨论： (1) 当 V1V2 时，混合碱组成： 　　NaOH(V1-V2) , Na2CO3 (V2) (2) 当 V1 = V2 时，混合碱组成：Na2CO3 (3) 当 V1V2 时，混合碱组成： 　　Na2CO3 (V1)，NaHCO3 (V2-V1) (4) 当 V1 = 0 时，混合碱组成： NaHCO3 (5) 当 V2 = 0 时，混合碱组成：NaOH 如何用双指示剂法测定混合酸？ 二、化合物中氮含量的测定 1.蒸馏法 将铵盐试液置于蒸馏瓶中，加入过量浓 NaOH 溶液进行蒸馏，用过量的 H3BO3 溶液吸收蒸发出的 NH3： 　　　NH3 + H3BO3 = NH4+ + H2BO3- 用HCl标准溶液滴定反应生物的 H2BO3-： 　　　H+ + H2BO3- = H3BO3 终点时的 pH = 5 ，选用甲基红作指示剂。 2.甲醛法 　　　6HCHO + 4NH4+ = (CH2)6N4H+ + 3H+ + 6H2O 利用 NaOH 标准溶液滴定反应生成的4个可与碱作用的H+。六次甲基四胺（CH2)6N4 是一种极弱有机碱，应选用酚酞作指示剂。 3.克氏(Kjeldahl)定氮法 氨基酸、蛋白质、生物碱中的氮常用克氏法测定。 将适量浓硫酸加入试样中加热，使 C、H 转化为 CO2 和 H2O， N元素在铜盐或汞盐催化下生成 NH4+，消化分解后的溶液中加入过量 NaOH 溶液，再用蒸馏法测定 NH3。 三、硅含量的测定 通过上述步骤，将SiO2的测定转变为HF的测定 四、硼酸的测定 硼酸是极弱酸(pKa = 9.24)不能用标准碱直接滴定，但能与多元醇作用生成酸性较强的络合酸(pKa = 4.26)，可用标准碱溶液直接滴定，化学计量点的 pH 值在9左右。用酚酞等碱性指示剂指示终点。 要点： 双指示剂法测定混合碱（混合酸）的原理、定性说明及结果计算；氨盐的测定方法及SiO2的测定方法；硼酸的测定。 思考题：双指示剂法测定混合酸时，有多少种可能组合？ 2 配位滴定法的应用 一、提高测定选择性的方法 实际样品溶液中往往存在多种离子，可否在滴定一种离子后，继续滴定测定另一种离子呢？通常采用以下几种方法来实现。 　1. 控制溶液的酸度 例：在Fe3+ 和 Al3+ 离子共存时，假设其浓度均为 0.01 mol/L，可求出两种离子滴定时的最低 pH 值分别为：1.2和4.0。可通过控制溶液的酸度的方法实现这两种共存离子的分步测定或称连续测定，即控制 pH=1.2 时滴定 Fe3+ ，再调节溶液 pH=4.0 后，滴定 Al3+ 离子。 但不是任意两种离子都可以通过采用控制酸度的方法进行分步滴定，我们需要给出通过控制溶液的酸度的方法实现共存离子的分步测定需要具备的条件。 通过控制溶液的酸度的方式来测定混合离子的判断条件: 两种离子: M 与 N ,当 KMY KNY, 且酸效应系数αY(H)N αY(H)M 　　lgcMKMY≈ lgKMY - lgKNY + lg(cM/cN) 　　　　　　　= ΔlgK + lg(cM/cN) ΔlgK 多大,才能进行分别滴定?　当 cM = cN 时,一般取 ΔlgK = 5 作为判断标准。 　2. 利用掩蔽法对共存离子进行分别测定 （1）配位掩蔽法 通过加入一种能与干扰离子生成更稳定配合物的试剂。 例：测定钙、镁离子时，铁、铝离子产生干扰，可采用加入三乙醇胺(能与铁、铝离子生成更稳定的配合物)来掩蔽干扰离子铁、铝离子。 （2）氧化还原掩蔽法 例如: Fe3+干扰Zr2+的测定，加入盐酸羟胺等还原剂使Fe3+还原生成Fe2+，达到消除干扰的目的。 （3）沉淀掩蔽法 例如: 为消除Mg2+对Ca2+测定的干扰，利用pH≥12时， Mg2+与OH-生成Mg(OH)2沉淀，可消除Mg2+对Ca2+测定的干扰。 　3. 利用掩蔽解蔽法测定混合离子 例如: Cu2+、Zn2+、Pb2+ 三种离子共存的分别滴定。 用氨水中和试液，加KCN来掩蔽