混晶纳米TiO-%2c2-催化剂的光催化性能及晶相间的协同机理与研究.pdf

摘要 摘要 吡咯烷酮(PVP)两种晶型调变剂，在300。C下分别制备出锐钛矿相／金红石相比率 备温度，氧气氛等对混晶催化剂中混晶比、纳米Ti02粒径、分散度等的影响。 结果表明，混晶催化剂中混晶比随晶型调变剂含量的增加而增加，焙烧温度升高 及02气氛的存在有助于锐钛矿相向金红石相转变，但焙烧温度过高使催化剂的 峰，添加HG后，此峰移至1405cm一，这一现象可以解释为电负性较小的HG 与钛酸正丁酯络合时形成的二齿配体结构，使Ti—O键的振动频率降低，Raman 峰向高波数方向位移，这种二亡}}配位结构在随后的溶胶焙烧时有助于锐钛矿相向 金红石型相转换。 为了探索解决纳米Ti02在治理污水后难以回收和造成二次污染的问题，本 论文应用能漂浮在水面上的多孔膨胀珍珠岩(EP)为载体，制备稳定性好、便于回 收的负载型混晶Ti02．H／EP催化剂。以甲基橙为目标污染物，在自行设计的光 催化反应装置中进行光催化降解研究。结果表明：当混晶比为6．1脱色率最高， 3．49／L时变化平稳，当催化剂用量增加到4．09／L时，活性下降。实验表明，催化 剂用量为3．09／L时催化性能最好：纳米Ti02的负载量对催化活性也产生较大的 影响，当负载量增加至20％时，甲基橙的脱色速率增加，负载量在20-30％范围 内，脱色速率变化不大，而当负载量从30％增加到35％时，脱色速率迅速下降。 珍珠岩负载的混晶纳米Ti02光催化速率常数随反应温度的升高而增加。这些研 究结果将为纳米Ti02光催化印染污水的治理工程提供有用的设计参数。 对于未负载的混晶催化剂Ti02一P，催化剂的混晶比、焙烧温度以及在催化反 应时催化剂的用量、甲基橙的初始浓度和溶液pH值等对光催化效果都产生了影 响。催化剂的混晶比为3．2时表现出最高的催化活性，这一结果与混晶比为4具 有较高光催化活性的P25类似：焙烧温度对光催化性能产生较大影响，当焙烧温 摘要 烧时，催化活性很低，在700。C焙烧时几乎没有活性；甲基橙溶液初始浓度在 8-32mg／L实验范围内，随着甲基橙溶液初始浓度的增加，光催化活性降低。催 时，活性反而低于1．59／L；在考察溶液酸度对催化活性的影响时发现，在酸性 溶液中，pH值对甲基橙的脱色速率的影响大于碱性溶液，当pH值为3．5时的光 催化活性最高。 催化剂的光催化性能取决于催化剂对光的吸收能力、光生电子与空穴的分离 效率和载流子的转移效率。从紫外可见漫反射谱(DRS)的比较发现，纯金红石 相和纯锐钛矿相Ti02在紫外光区有较强的吸收，混晶Ti02的吸收峰最弱，但混 晶样品的紫外吸收边(光吸收阈值)远大于400nm，其吸收带相对于纯锐钛矿型、 纯金红石型Ti02有明显的红移，这可能就是混晶相比纯相光催化活性高的原因 之一。除此之外，混晶催化剂优异的光催化性能还与受激后产生的光生电子和空 穴的复合率有密切关系。 本论文首次将DRS谱和电化学光生电流谱相结合应用于纳米Ti02受激后光 生电子和空穴的复合率。DRS谱反映出纳米Ti02受激电子跃迁光生电子的相对 数量，从纯锐钛矿型、纯金红石和混晶纳米Ti02的DRS谱可以比较“i同晶相存 受激后产生的光生电子的数量。电化学光生电流谱测定光生电流到达纳米Ti02 薄膜表面的电子数量，它是光生电子数与光生电子和空穴复合数的差额。比较紫 外可见漫反射谱三个谱峰的面积，可以得出：混晶型／锐钛矿型=83％，金红石 型』锐钛矿型=97％，再比较三种催化剂光生电流谱的蜂面积，混晶型／锐钛矿型 =94％，而金红石型／锐钛矿型=62％，从中可以发现混晶催化剂的光生电子数 是锐钛矿型的83％，而到达薄膜表面的电子数却是锐钛矿型的94％，说明光生 电子在扩散到表面的过程中的复合率较小。金红石相催化剂的情况恰恰相反，金 红石相催化剂的光生电子是锐钛矿型的97％，而到达薄膜表面的电子数却仅是 锐钛矿型的62％，这与最近文献报道金红石相催化剂由于光生电子与空穴复合 率大导致光催化活性较低，混晶催化剂的荧光光谱强度低于纯相Ti02的结论相 一致。 因此，本论文认为，在混晶纳米Ti02催化剂中，锐钛矿相与金红石相之间 II 摘要 存在协同催化作用。金红石相Ti02的禁带宽度比锐钛矿相小，