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酸碱质子理论的优点 与电离理论相比,扩大了酸和碱的范围。如NH4Cl与NaAc,在电离理论中认为是盐,而质子理论认为NH4Cl中的NH4+是酸, NaAc中的Ac-是碱。 三、酸碱质子传递平衡和平衡常数 酸(HA)与碱(B-)的质子传递反应,生成A-和HB,达到平衡后反应物和产物的浓度都不变,则有: (2).盐效应 拉平效应 强度不同的酸或碱,在某种溶剂的作用下,齐酸度或碱度被定位在同一水平上。 区分效应 在某种溶剂中,强度十分接近的酸和碱,在另一种溶剂中,酸碱强弱却会表现出明显的差别。 第三节 缓冲溶液 Fact: 向纯水(pH=7.0)中加入少量酸或碱,pH值会发生显著变化; 向HAc-NaAc混合液中加入少量酸或碱,溶液的pH值几乎不变。 Explainations: 1、 Henerson-Hasselbalch Equation 令弱酸HA的浓度为Ca,其共轭碱A-的浓度为Cb,H+浓度为x 2. 缓冲范围 当缓冲溶液的总浓度一定时,缓冲比愈接近1,缓冲容量愈大;缓冲比愈远离1时,缓冲容量愈小。当缓冲比大于10:1或小于1:10时,可认为缓冲溶液已基本失去缓冲作用的能力。 三、 缓冲溶液的选择和配制 1. 选择合适的缓冲系 当Ca= Cb时,pH = pKa。所以配制一定pH值的缓冲溶液,可以选择与所需值相等或相近的共轭酸,这样可保证有较大的缓冲能力。 2. 如pKa与pH 不相等,则按所要求的pH,利用缓冲公式算出所需的Cb / Ca 血液中存在的缓冲系主要有 1. 血浆中:H2CO3-HCO3-、H2PO4--HPO42-、HnP-Hn-1P-(HnP代表蛋白质) 2.红细胞中:H2b-Hb-(H2b代表血红蛋白)、H2bO2-HbO2-(H2bO2代表氧合血红蛋白)、H2CO3-HCO3-、H2PO4--HPO42- 碱储 在体内,HCO3-是血浆中含量最多的抗酸成分,在一定程度上可以代表血浆对体内所产生非挥发性酸的缓冲能力,所以将血浆中的HCO3-称为碱储。 例 计算0.10mol·L-1NH3 20ml和0.20mol·L-1NH4Cl 15ml混合溶液的pH值 解 此混合溶液的缓冲系为NH4+—NH3 , 查表知pKa(NH4+)=9.25 代入HH方程得 pH=pKa+lg =9.25+lg =9.25-0.17=9.08 例 取0.10 mol·L-1KH2PO410m1与0.20mol·L-1Na2HPO41.0m1混合,求此混合溶液的pH值。 解 此混合溶液的缓冲系为H2PO4--HPO42-,查表知H2PO4-的pKa2=7.21,代入式(4.4)得 pH=7.21+lg =7.21-0.70=6.51 3. 配制的缓冲溶液的Ca、 Cb浓度要适当 浓度太低,缓冲容量过小;浓度太高,一方面离子强度太大或渗透压力过高而不适用,另一方面造成试剂的浪费。在实际工作中,一般选用Ca、 Cb浓度范围在0.05~0.5 mol ·L-1 4. 选择缓冲对时,还要考虑缓冲对是否与主药发生配伍禁忌;缓冲对在加温灭菌和贮存期内是否稳定;以及是否有毒等。 如硼酸盐缓冲溶液,因为它有毒,显然不能作为口服和注射用药液的缓冲剂。 5. 必要时用pH计或精密pH试纸测定溶液的pH值。 四、 人体正常pH的维持与失控 * * 第五章 酸碱平衡 与沉淀溶解平衡 一、酸碱质子理论Bronsted Lowry Definition 酸碱的定义: 阿伦尼乌斯的电离理论,能离解出H+和OH-的物质。局限:狭隘,不能解释所有物质,如NH4Cl水溶液呈酸性。 (1)酸:凡能给出质子(H+)的物质. (2)碱:凡能接受质子(H+)的物质. 第一节 酸和碱 H3O+ H+ H2O H2O H+ OH– 分子, 分子, 阴、阳离子 阴、阳离子 [Al(H2O)6]3+ H+ [Al(H2O)5OH]2+ NH4+ H+ NH3 HCO3– H+ CO32– H2CO3 H+ HCO3– HAc
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