聚烯烃的热降解机理及热稳定性能研究.pdfVIP

研 究 与 开 发 C合HIN成AS纤YNT维HETIC业F，IB2E0R14，3IN7D(U3S)TR：3Y6 聚烯烃的热降解机理及热稳定性能研究 来金凤 ，袁 雯 ，袁 莹 ，李文刚 (东华大学 材料科学与工程学院纤维材料改性国家重点实验室 ，上海201620) 摘 要 ：采用热失重法分析了超高相对分子质量聚乙烯(UHMWPE)与高黏度聚丙烯(PP)在氧气和空气中 的热失重特点，并对加入抗氧剂的UHMWPE在空气中的热稳定性能进行了研究。结果表明：在氮气中，UH— MWPE和高黏度PP的热降解属于一级降解反应；空气的存在降低 TUHMWPE与高黏度PP的热稳定性，促 进了二者的热分解，且UHMWPE出现了氧化增重现象，其热稳定性较高黏度PP差；抗氧剂的存在抑制了氧 气的作用 ，提高了UHMWPE的热稳定性，其中抗氧剂 1098(N)的抗氧活性较好。 关键词 ：聚烯烃 超高相对分子质量聚乙烯 聚丙烯 热失重 热降解 热稳定性 中图分类号：TQ325．1 文献标识码：A 文章编号：1001—0041(2014)03—0036—04 聚烯烃通常是指乙烯、丙烯或高级烯烃的聚 1．2 含抗氧剂的聚烯烃的制备 合物，其中聚乙烯 (PE)和聚丙烯 (PP)占多数。 将聚烯烃切片分别与一定量的抗氧剂 1010、 聚烯烃具有 良好的耐水 、耐化学性以及优 良的机 抗氧剂 2246和抗氧剂 1098(N)在 250oC的转矩 械性能和电绝缘性 ，且聚烯烃的原料来源丰富，价 流变仪 中共混5min，混炼剪切速率 50r／min，得 格低廉 ，因此，广泛应用在化工、轻工、印刷、汽车 到含抗氧剂质量分数 2％的聚烯烃混合物。 工业、电器、电子、农业、建筑等方面，同时在型材、 1．3 热稳定性测试 片材、板材和薄膜市场的用途也不断扩大。另外， 采用德 国Netzsch仪器公司TG209F1Iris热 纤维加工技术的改进还加速 了聚烯烃 向地毯、外 重分析仪测试 UHMWPE和高黏度 PP的热稳定 衣和泳装市场 的渗透 ¨ 。然而，聚烯烃材料在 性。吹扫气分别为N 和空气 (加入抗氧剂的聚 加工过程 中会受到光、氧、热、机械剪切等因素的 烯烃吹扫气仅为空气)，流速为 20mlMmin，保护 影响。 气体为高纯 N，流速为 10mL／min，试样用量为 从分子结构上看 ，PP与 PE结构相近 ，均属柔 (0．8±0．1)mg。升温速率20℃／min，温度 30～ 性链高分子，因此两者具有许多相似的性能和特 600℃，得到聚烯烃的热失重(TG)曲线和微商热 点。PE制品因成形需要长时间的高温，易受到 重(DTG)曲线。 热、氧的作用而产生分子链断裂、相对分子质量降 低的现象 J。PP由于其分子链上含有 Ot．氢及大 2 结果与讨论 量不稳定的叔碳原子，使其易于发生热降解和老 2．1 聚烯烃的热降解机理 化，且热降解过程极复杂 。因此，研究PE与PP 聚烯烃的降解一般是按照 自由基连锁反应机 的热降解性能有助于优化加工工艺，并对聚烯烃 理进行的。高黏度 PP的氧化降解反应是一个热 的热失重性能的研究提供理论基础。 力学 自动反应的过程。在高黏度 PP的加工和使 用过程中，由于机械应力、光和热等的作用，c—H 1 实验 或 C—C均裂，以及高分子与O 的作用会产生 自 1．1 原料