茂金属催化剂及茂金属聚乙烯现状.pdfVIP

综述 C合HI成NA树SY脂及塑料，2014，31(2)：76 NTHETICRES1N AND PLASTICS 茂金属催化剂及茂金属聚乙烯现状 唐 岩，李延亮，王群涛，裴小静 (中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司研究院，山东省淄博市255400) 摘 要： 综述了茂金属催化剂的发展和茂金属聚乙烯 (roPE)产品的工业化现状，国内~mPE生产工艺、产品 牌号、应用领域及国内roPE开发现状。茂金属催化剂活性高，可精确定制聚乙烯树脂的分子结构，用其制备的聚乙 烯具有较窄的相对分子质量分布。限制几何构型催化剂技术与溶液聚合工艺相结合可以在分子结构七控制短支链 和长支链在主链上的分布及产品的相对分子质量分布。我国茂金属催化剂及mPE在研发和生产方面与国外公司差 距较大，尤其薄膜晶点问题未能解决，影响了在薄膜领域的应用，因此，加快mPE产品的研发与生产十分必要。 关键词： 茂金属催化剂 聚乙烯 茂金属聚乙烯 中图分类号： TQ325．1+2 文献标识码： A 文章编号： 1002—1396(2014)02—0076一O5 烯烃聚合用茂金属催化剂通常是指由茂金属 化剂高几十倍 。MAO的发现和新的茂金属催化剂 化合物作主催化剂、一类路易斯酸化合物作助催 的合成使一批具有新型结构的聚合物 (如等规聚 化剂组成的催化剂体系。茂金属化合物一般 由过 丙烯，高间规度聚苯乙烯，长链支化、窄相对分子 渡金属 (如钛、锆、铪)或稀土金属和至少一个环 质量分布的聚乙烯等)应运而生。 戊二烯或环戊二烯衍生物作为配体组成的一类有 经过40年的研究与发展，1991年 ，茂金属催 机金属配合物，还包括非环戊二烯型含有氮、磷、 化剂才真正开始工业化应用于烯烃聚合，由美国 氧等元素的配体与过渡金属或后过渡金属 (如 Exxon公司首次采用Exxpol茂金属催化剂技术和 钛、锆、铪、镍、钯、铁、钴等)以及稀土金属构成 高压离子聚合工艺生产了商品名为Exact的茂金 的配合物…。而助催化剂主要为烷基铝氧烷或有 属线型低密度聚乙烯 (mLLDPE)。此后，国外大公 机硼化合物。 司掀起 了茂金属催化剂开发及应用的热潮 J。目 茂金属催化剂为单活性中心催化剂，其活性 前，世界上有十几家大型石化公司可 以工业化生 高，可以精确定制聚乙烯树脂的分子结构，包括相 产茂金属聚乙烯 (roPE)。 对分子质量分布、共聚单体含量以及共聚单体在 美 国美孚公司于1993年成功开发了在流化床 分子链上的分布等。与传统的Ziegler—Natta催化剂 中用茂金属催化剂生产超强薄膜级聚乙烯的工 和铬系催化剂相比，采用茂金属催化剂制备的聚 艺。美国Dow化学公司利用限制几何构型催化剂 乙烯树脂具有较窄的相对分子质量分布和较好的 开发了商品名为Affinity和Elite的产品。1996年， 均一性，应用领域广泛。 Exxon公司和美 国联碳公司宣布成立合资公 司——美国Univation公司，负责双方有关roPE产 1 茂金属催化剂的发展历史 品开发和转让及其他业务。英 国BP公司已成功地 茂金属催化剂的发现始于20世纪50年代初 在同一装置上采用茂金属催化剂生产高密度聚乙 期，Miller和Pauson等在1951年首次发现茂金 属——二茂铁口】，随后陆续制备了其他茂金属 (茂 收稿 日期： 2013—09—28。