非对称陀螺自由基分子光谱的标识分析—NO2基振动态纯转动光谱分析.pdfVIP

维普资讯 中 国 计 誊 (B 辑) 第 3】卷 第 】期 SC1ENCEIN CHINA {SeriesBt 非对称陀螺 自由基分子光谱 的标识分析 NO2基振动态纯转动光谱分析 刘煜炎” 刘效庸 刘红平 郭远清 黄光 明 林洁丽 高 晖 段传喜 (中国科学院武汉物理与数学研究所，渡谱与原 武汉 43007 摘要 系统阐述 了非对称 陀螺分子光谱 的标识分析工作涉及 的一些关键理论 问题， 包括有效 Hamilton量 、表象和基矢 、能级识别 、跃迁选择规则、相对强度和 Zeeman 调制率等 并在有效Hamilton量中引入高阶离心畸变项 大大提高了计算精度，井使高 转动量子数跃迁的标识分析成为可能．作为应用实侧，对 4N O 基振动态的零场和磁 共振谱进行 7统一分析(globalanalysis)，获得 7迄夸为止最精确 、最完整的 4N16O2基振 动态分子结构参数，并对Curl和Brown等人过去未能标识的 N O 高转动量子数跃迁 远红外激光磁共振谱线进行 7成功标识． 关键词 非对称陀螺 自由基 高阶离心畸变 HN“O2基撮动态光谱 的统一分析 自然界许多具有特殊意义的分子如 PO：，NO2，CHBr,CH2F等都是非对称陀螺 自由基分 子 正因为如此 ，对非对称 陀螺 自由基分子光谱进行研究．获得对这类分子 的结构特性 的深入 了解，具有显而易见的科学和现实意义，是分子光谱学的重要任务之一． 对分子的实验谱线进行标识分析是了解分子的内部结构信息的必经之路．但是非对称陀 螺分子作为一种多原子分子，其光谱结构十分复杂 尤其是非对称陀螺 自由基分子的磁共振 谱，由于Zeeman效应的卷入 较之其在零场条件下的光谱更为复杂…．如 CH：Br和CH2F等分 子的部分远红外激光磁共振迄今仍未获得圆满标识 。 对非对称陀螺分子光谱进行标识分析 历来是分子光谱学中的难点之一，是一项具有重要意义而又极富挑战性的工作． Sears对非对称陀螺 自由基分子光谱的标识分析曾做过系统的研究，并建立 了一套 比较完 善的、用于非对称陀螺 自由基分子光谱标识分析的计算程序 。41．Sears程序 曾被广泛应用于非 对称陀螺 自由基分子如 NH：，CH2，HCO，CH2F等光谱的计算，并获得了相当大的成功．但是 由 于Sears程序中采用的有效 Hamilton量不够完备，没有考虑分子转动高阶离心畸变项以及 电子 自旋一分子转动高阶离心畸变项 的贡献，对于一些离心畸变严重 的非对称 陀螺分子 (如 HO， NO 等)尤其是这些分子的高转动量子数跃迁往往不能进行有效的处理 我们将 高 阶离心 畸变项 引入 非对称 陀螺 分子 的有 效 Hamilton量 ，并设计 了相应 的 200fl-OI．I9啦稿 ，20~30-07一】7收修改稿 国家 自然科学基金(批准号~ 九五”攀登计划资助项 目 E—ataJl：frattkxliu@sinacorn．yy】@nmLwbcnc丑cell 维普资讯 第 l期 刘煜炎等：非对称陀螺 自由基分子光谱的标识分析一一NO 基振动态纯转动光谱分析 29 Fortran77计 算程序 利用该 程序成 功地标识 分析 所 有 NO2基振 动态 的纯转 动谱 本文详细 报道 了这一工作 1 有效 Hamilton量 分子能级的计算须借助有效Hamilton量 本文采用 ，表象、即固定于分子的坐标轴 、Y、z 分别与分子的一瞬量主轴 b，C，d对应 有效 Hamilton量具有如下形式： H =Hw+Hts+HHF