尿素法合成氨基甲酸甲酯及其应用进展.pdfVIP

维普资讯 ● 文章编号 ：1006-4184(2003)08-0010-03 尿素法合成氨基 甲酸甲酯及其应用进展 朱明乔 谢方友 吴廷华 (1浙江大学生物工程与化学工程 系，浙江 杭州 310027 2浙江师范大学物理化学研究所，浙江 金华 321004 3 巨化集 团公 司发展规划部 ，浙江 衢 州 324004) 摘 要 氨基 甲酸 甲酯具有广泛 的用途 ，可用作农药 、医药和有机合成的中间体等 。本文对 尿素法制氨基 甲酸 甲酯 的几种工艺进行 了介绍和 比较 ，认为在合理 的温度和压力、无催化下 的反 应精馏工艺是一种较好 的氨基 甲酸 甲酯生产工艺。同时对氨基 甲酸 甲酯的应用也进行 了述评 。 ． 关键词 氨基 甲酸 甲酯，甲醇，尿素 ，绿色化学，碳酸二 甲酯，述评 1 引 言 重腐蚀 ，产品的精制也很麻烦 ， 目前国内北京化工 氨基 甲酸酯类化合物 (Carbamicester)具 有广 厂 ，广州化学试剂厂 ，上海亚太农用化学 (集 团)公 泛 的用途 ，可用作农药 、医药和有机合成 的中间体 司采用这类方法 。第二类是中温中压催化合成法，这 等等 ，其 中氨基 甲酸 甲酯 (Methylcarbamate)是典型 类方法是 国外 70年代 以来开发 的方法 ，它的反应 的氨基 甲酸酯类化合物 。氨基 甲酸 甲酯 ，结构式 温度、压力和反应时间皆适 中，反应的收率在 80％以 NH2CooCH3，简称 MC，分子量 75．O7，别名尿基烷 上圈，反应使用 的催化剂是过渡金属 的氧化物或盐 (Urehtylane)，甲基乌来坦 (Mehtylurehtane)，白色结 与 H2So．、HNo，、H3Po．及聚磷酸等类无机酸 的复 晶颗 粒 ，易溶 于水 和醇 ，沸点 177℃ 。相对密度 合物 ，有一定的腐蚀性 。国内采用离子树脂加微量的 1．1361，折光率 1．4125，化学纯质量要求熔点 52~ 氧化锌作为催化剂进行了氨基 甲酸 甲酯 的合成实 56．5~C。传统的合成方法主要是 以剧毒光气为原料 ， 验 ，氨基 甲酸 甲酯的收率达到了90％以上圜，反应后 经醇解和氨解得到氨基 甲酸酯 。近年来 ，随着社会 的树脂经过简单的处理后可重复使用 ，但催化剂和 的发展 ，各 国对环境越来越重视 ，许多 国家都在积 产物分离需要改进 ，如采用反应精馏效果较好 。第三 极研究 ，利用绿色化学和技术思想 1]【，寻求新的合成 类是无催化剂的高温高压合成法 ，这类反应反应时 方法 ，以逐渐取缔光气 的生产和应用 。因此 ，采用非 间大大缩短 ，也不存在严重的腐蚀 问题 ，但反应温度 光气法生产氨基 甲酸 甲酯势在必行 。以往采用 的硝 较高 (150~220~C)，反应 的压力较高 (高达几十兆帕 酸脲素盐法 ，虽避免了使用光气 ，但硝酸脲盐易爆 )，反应的收率不高 (6096)，但采用反应精馏 ，不但 炸 ，工业生产事故率高 ，产率低 ，不能大规模生产 ； 压力可控制在 中压下 ，反应连续进行 ，且收率大大提 近来 由尿素和 甲醇制氨基 甲酸 甲酯受到很大重视 ， 高 ，是一种较好的工艺。 具有很好的应用前景。 如果从过程连续性角度进行分类 ，可分为间歇 2 尿素法合成氨基 甲酸 甲酯进展 工艺和连续工艺。间歇工艺由于受化学反应平衡的 限制 ，转化率和收率受到一定的限制 ；连续工艺 ，采 甲醇和