第五章 络合滴定法1.pptVIP

1、了解络合物反应在分析化学中的应用；2、掌握EDTA与金属离子络合物的特点；3、掌握络合物平衡常数与各级分布分数及平衡浓度的计算；4、 掌握副反应系数及条件稳定常数的计算；5、金属离子缓冲溶液及配位体缓冲溶液；6、 掌握滴定曲线、滴定可行性判断 、终点误差与金属指示剂 ； 7、掌握单一离子及进行分步滴定酸度控制；8、利用掩蔽或者其它络合滴定剂进行选择滴定；9、各种滴定方式 5.3 络合滴定的基本原理 5.3.1 滴定曲线5.3.2 金属指示剂5.3.3 终点误差与可行性判断5.3.4 单一离子滴定的酸度控制 5.4 混合离子的选择滴定 5.4.1 控制酸度进行分步滴定 5.4.2 利用掩蔽进行选择滴定 5.4.3 利用其它络合滴定剂 络合滴定与酸碱滴定的比较 强酸滴定弱碱 滴定反应 假设弱碱滴定强酸 质子化反应 络合滴定 络合滴定反应 络合滴定曲线 MY + Y′ MY MY + M′ M′ 体系 [M′] 计算式 滴定阶段 化学计量点后 化学计量点 按剩余的M′计算* 化学计量点前 滴定前 滴定反应 lgK′=10 CM(mol/L) 2.0×10-5 2.0×10-2 化学计量点的计算 化学计量点的 pM、pM′、 pY 、 pY′ 和 pC 的计算 pM = -lg [M] pM’ = -lg[M’] pY = -lg[Y] pY’ = -lg[Y’] pC = - lgC 化学计量点： 可写成： 有副反应时， 但： ？ ？ 例题5-6： 用0.020 mol / L EDTA 滴定同浓度的Zn 2+。若溶液的pH = 9.0, CNH3 = 0.20，计算化学计量点的pZn′sp, pZnsp, pY′sp, 及pYsp。 解：化学计量点时 从例题5-5， pH = 9.0, CNH3 = 0.10 时 据 得 又 得 又 得 影响滴定突跃的因素 Et = -0.1% , 当条件稳定常数足够大时，络合物的离解可以忽略， Et = +0.1% , 计量点前，与待滴定物浓度有关 计量点后，与条件稳定常数有关 结论： 影响滴定突跃的因素 （1）lgK′MY的影响： K′MY增大10倍， lg K′MY增加 1，滴定突跃增加一个单位。 lgK’ 10 8 6 4 影响滴定突跃的因素 （2）CM的影响： CM增大10倍，滴定突跃增加一个单位。 CM mol/L 2.0?10-5 2.0?10-4 2.0?10-3 2.0?10-2 lgK’ = 10 金属指示剂的显色原理 HIn2- MgIn- 铬黑 T (EBT) 金属指示剂的显色原理 滴定前加入指示剂： 游离态颜色 络合物颜色 滴定开始至终点前： MY无色或浅色 终点： MY无色或浅色 游离态颜色 络合物颜色 金属指示剂必备条件 颜色的变化要敏锐 K′MIn 要适当，K′MIn K′MY 反应要快，可逆性要好。 MIn形成背景颜色 金属指示剂颜色转变点pMep的计算 设金属离子没有副反应 当 取对数 即 理论变色点，也即终点： 部分金属指示剂变色点pMep 可由查表得。 当 例题5-4： 计算pH = 9.0, CNH3 = 0.10 时的 lg?Zn(NH3) 解 Zn(NH3)42+ 的lg ?1~lg??4分别为2.27, 4.61, 7.01, 9.06 比较例题5-3 计算pH = 11, [NH3] = 0.1 时的lg?Zn 例题5-5： 计算pH?=?9.0,?CNH3 =?0.10?时的?lgK’ZnY 查表得 pH = 9.0, 查表得 pH = 9.0, 从前面的例题， pH = 9.0, CNH3 = 0.10 时 解 例题5-6： 用0.020 mol / L EDTA 滴定同浓度的Zn 2+。若溶液的pH = 9.0, CNH3 = 0.20，计算化学计量点的pZn′sp, pZnsp, pY′sp, 及pYsp。 解：化学计量点时 从例题5-5， pH = 9.0, CNH3 = 0.10 时 据 得 又 得 又 得 例题5-7： pH = 9.0 的氨性缓冲溶液中，用0.02 mol / L EDTA 滴定 0.02 mol / L Zn2+ 溶液，用铬黑 T 为指示剂，终点 CNH3 = 0.1 mol / L, 求pZn’ep 解：终点时， pH = 9.0， CNH3 = 0.1 mol / L, 查表：pH = 9.0 时，铬黑 T 作为滴定Zn2+的指示剂变色点的pMep 值 从前面的例题， 并已求出， 2H+ H+ + 常用金属指示剂 (1)铬黑T （EBT） 是一多元酸，不同的酸碱型体具