第五章 配位滴定法-3.pptVIP

第五章 配位滴定法 （二）指示剂变色点时金属离子浓度计算 酸度对变色点的影响： 四、标准溶液的配制和标定 1、EDTA 标准溶液 基准物 ZnO  指示剂 络黑T（紫→纯蓝） 2、 锌标准溶液 第二节 滴定条件的选择 溶液的酸度决定了金属离子能否在这种酸度下滴定的问题。 在进行配位滴定时，因为滴定中不断释放出H+，所以常需加缓冲溶液控制样品溶液的酸度。 常用缓冲溶液：醋酸-醋酸钠、氨水-氯化铵。 （一）、单一离子测定的滴定条件 1. 准确滴定的判定式 2. 滴定的适宜酸度范围 3. 滴定的最佳酸度 4. 缓冲溶液的作用 （二）、提高混合离子配位滴定的选择性 1. 控制酸度分步滴定 2. 使用掩蔽剂选择性滴定 （一）、单一离子测定的滴定条件 1．准确滴定的判定式： 2．滴定适宜酸度范围（最高~ 最低允许酸度） 1）最高允许酸度： 例题：用0.02 mol/L EDTA滴定20.00 mL 0.02 mol/L 的Zn2+溶液，求最低pH。 2）最低允许酸度 金属离子滴定的适宜酸度 3．用指示剂确定终点的最佳酸度 例：假设Mg2+和EDTA的浓度皆为0.01mol/L，在pH6时条件稳定常数K’MY为多少？说明此pH值条件下能否用EDTA标液准确滴定Mg2+？若不能滴定，求其允许的最高酸度？ 解： 例：为什么以EDTA滴定Mg2+时，通常在pH=10而不是在pH=5的溶液中进行；但滴定Zn2+时，则可以在pH=5的溶液中进行？ 解： 二、配位滴定中酸度的选择和控制 前提：几种离子共存——M，N（干扰离子） 控制酸度分步滴定 使用掩蔽剂选择性滴定 分步滴定可行性的判断 1. 控制溶液的酸度 例.当c=10-2 mol·L-1时, 求EDTA滴定Bi3+和Pb2+允许的最低pH各是多大?能否利用控制溶液酸度的方法实现混合离子的分别滴定? 解：已知lgK’BiY=27.94 ， lgK’PbY=18.04 ΔlgK?=27.94-18.04=9.90＞5因此可以分别滴定。 例4.在Fe3+和Al3+离子共存时，当c=10-2 mol·L-1时, 求EDTA滴定 Fe3+和Al3+允许的最低pH各是多大?能否利用控制溶液酸度的方法实现混合离子的分别滴定? （三）配位滴定中缓冲溶液的作用和选择 作用——控制溶液酸度 使EDTA离解的H+不影响pH值 EBT（碱性区）→加入NH3-NH4CL（pH=8~10） XO（酸性区）→加入HAc-NaAc（pH=5~6） 四、滴定方式 直接滴定法 间接滴定法 返滴定法 置换滴定法 改善指示剂的性能 配位滴定计算小结 1．αY(H) 和[Y]的计算 2．αM和[M]的计算 计算小结 3．lgK’MY计算 （1）pH值对lgK’MY的影响——仅考虑酸效应 （2）配位效应对lgK’MY的影响 （3）同时存在αM和αY(H)时lgK’MY的计算 计算小结 4．M能否被准确滴定判断 5．最高酸度 计算小结 6．化学计量点pMSP的求算 7．指示剂变色点pMt（或滴定终点pMep）的求算 8．滴定分析计算 （1）利用直接滴定法计算浓度和百分含量 （2）利用返滴定法计算百分含量 （3）水的硬度的计算 作业 ：P103 13，14，15计算△PM，16 练习 例：在NH3-NH4CL缓冲溶液中（pH=9），用EDTA 滴定Zn2+，若[NH3]=0.10mol/L，并避免生成 Zn(OH) 2沉淀，计算此条件下的lgK’ZnY 解： 直接滴定的条件： （1）lg K’ ? 8； （2）反应速度快： （3）有合适的指示剂，无指示剂封闭现象； （4）在控制的pH条件下， 金属离子不发生水解； 例： 在酸性介质中 ZrO2+, Th4+, Ti3+, Bi3+, Fe3+…… 在弱酸性介质中 Zn2+, Cu2+, Pb2+, Cd2+, …… 在氨性介质中 Ca2+, Mg2+, …… 水的硬度测定： 取水样100ml，加氨水-氯化铵缓冲溶液5ml，铬黑T指示剂3滴，用EDTA液滴定至溶液颜色由紫红色变为蓝为终点。 (水的硬度以每升水中含钙、镁离子总量折算成每升水中CaCO3的毫克数表示。) 钾盐的测定 血清、红血球、尿液中钾的测定 含金属离子的药物的间接测定 可作为金属配体的生物碱类药物的间接测定 KKY 较小，不能直接滴定 例：Al3+的测定， l