第八章 沉淀滴定法(周3课时)1.pptVIP

银量法 1. 银量法的原理 滴定曲线 3. 影响沉淀滴定突跃的因素（比较） 铬酸钾指示剂法（Mohr法）、铁铵钒指示剂法（Volhard法）、吸附指示剂法（Fajans法） 4. 分步滴定 AgCl和 Ag2CrO4的溶解度大小 设沉淀溶解度为s mol/L （2）.溶液酸度： 三、 吸附指示剂法(Fajans法) 吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改 变颜色来指示终点的方法 吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀 胶粒吸时因结构改变而导致颜色 变化 （一）、原理 曙红 Initial point After equivalent point （三）、混合离子的沉淀滴定 如样品中含有Cl-、I-，I-首先沉淀析出，Cl-开始沉淀析出时， * * 第八章 沉 淀 滴 定 法 (Precipitation titrations) 复习引题： 本章学习内容：2课时 1、沉淀滴定方法 2、银量法（Argentimetry) 确定终点的方法: 莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法 3、应用示例 本章重点——难溶性银盐的沉淀滴定分析 第一节 概述 1.沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析 方法 2. 沉淀滴定法的条件： （1）沉淀的溶解度必须很小 （2）反应迅速、定量 （3）有适当的指示终点的方法 （4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 Ag+ + X- AgX↓ 2. 滴定分析曲线 AgNO3滴定X- 图 AgNO3滴定卤离子的滴定曲线 AgNO3 NaCl(I-) 浓度增大10倍，突跃增加1个pAg单位 Ksp减小10n, 突跃增加n个pAg单位 0 50 100 150 200 T % pAg 0.1mol/L 0.1mol/L 1mol/L 1mol/L 4.87 6.2 3.3 5.2 4.3 0 2 4 6 8 10 AgCl 5. 指示终点的方法 1、原理: SP前： Ag＋ ＋ Cl－ ＝ AgCl?（白），Ksp=1.8×10-10 EP时： CrO４2－＋2 Ag＋ = Ag２CrO４?（砖红色） Ksp=2×10-12 AgCl的Ksp Ag2CrO4的Ksp,为何先生成AgCl?? 第二节 银量法确定终点的方法 所用指示剂 and 分类: 铬酸钾指示剂法（Mohr法）、铁铵钒指示剂法（Volhard法）、吸附指示剂法（Fajans法） 一、 摩尔(Mohr)法 以K2CrO４为指示剂，用AgNO３标准溶液滴定氯化物或溴化物含量的方法。 据Ｋsp计算: SAgCl的溶解度小于SAg２CrO４溶解度，因而先沉淀析出AgCl。直到 [Ag＋]2 [CrO42－]＞ＫspAg2CrO4 出现Ag2CrO4 ?（砖红色） 讨论： ［CrO４2－］减小，Ag２CrO４ ?析出滞后，导致AgNO３用量增加； Ag２CrO４ ?析出至一定量后，才能明显 观察到沉淀颜色的转变，这也将多消耗一定量的AgNO３。 两个方面都使测定结果偏高，导致正误差。 2、滴定条件： ⑴指示剂的用量： 根据溶度积原理可计算出计量点时恰好析出Ag2CrO4所需的［CrO４2－］为1.1×10-2mol/L。如此大的浓度导致溶液颜色过深，影响终点的观察。 实验表明，终点时［CrO４2－］约为5×10-3mol/L左右 可以获得比较满意的结果。 碱性条件： （3）.吸附的影响： 防止沉淀吸附而导致终点提前 措施——滴定时充分振摇，解吸Cl- 和 Br- 所以，控制pH = 6.5-10.5（中性或弱碱性） 酸性条件下： 3、 应用范围 用AgNO3标准液可直接滴定Cl-、Br-和CN-。 不适用于滴定I-及SCN-。 也不能用NaCl标准溶液直接滴定AgNO3，如要用NaCl标准溶液测定Ag+，则需用返滴定法。 沉淀滴定滴定---- 摩尔法误差分析 其中[Ag’]来自两个方面： AgCl的水解、Ag2CrO4的生成消耗的。 [Cl]来自AgCl的水解 二. 佛尔哈德(Volhard)法 以铁铵矾NH4Fe（SO4）2为指示剂的银量法为佛尔哈德法。 (一)直接滴定法（