第八章沉淀滴定法65530.pptVIP

第二节 银量法 二、指示终点的方法 * 第八章 沉淀滴定法和重量分析 第一节 沉淀滴定法 precipitation titration 沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析法。 银量法： Ag+ + Cl- ? AgCl ? Ag+ + SCN- ? AgSCN ? 一、 银量法的基本原理 Ag+ + X- ? AgX ? X–：Cl–、Br–、I–、CN–、SCN– 1. 滴定曲线 NaCl：0.1000 mol/L 、 20.00ml AgNO3：0.1000 mol/L pCl ~ V AgNO3 (1) 滴定开始前： [Cl-] = 0.1000 mol/L pCl = 1.00 (2) 化学计量点前0.1%： [Cl-] = (0.1000?0.02)/(20.00+19.98) = 5.0 ?10-5 mol/L pCl = 4.30 (3) 化学计量点时： pCl = pAg = 1/2 pKsp = 4.59 (4) 化学计量点后0.1%： [Ag+] = (0.1000?0.02)/(20.00+19.98) = 5.0 ?10-5 mol/L pAg = 4.30 pCl = 9.81 - 4.30 = 5.51 2. 影响沉淀滴定突跃的因素（比较） 3. 分步滴定： 但误差较大（吸附和生成混晶） 二、指示终点的方法 铬酸钾指示剂法（Mohr法） 铁铵矾指示剂法（Volhard法） 吸附指示剂法（Fajans法） （一）铬酸钾指示剂法: K2CrO4 终点时： 终点前： 1. 指示终点的原理 2. 滴定条件： (1) 指示剂用量 过高：终点提前; 过低：终点推迟 ? 化学计量点时不产生Ag2CrO4沉淀 [Ag+]sp = [Cl-] = 1.25?10-5 mol/L [Ag+]2sp?[CrO42-] Ksp = 1.1?10-12 [CrO42-] 7 ?10-3 mol/L ? 过量AgNO3 0.02 ml时，产生Ag2CrO4沉淀 [Ag+] = (0.1000?0.02)/(20.00+19.98) = 4.0 ? 10-5 mol/L [CrO42-] 6.88 ? 10-4 mol/L 7 ?10-3 mol/L [CrO42-] 6.88 ? 10-4 mol/L 用量：加入5%(g/ml)铬酸钾指示液约1 ml。 （2） 溶液酸度 　　　　HCrO4- 　Ka2=3.2 × 10-7 pKa2 = 6.5 　　控制酸度为 pH： 6.5 ~ 10.5 　　防止副反应发生： 　　　pH10.5 Ag+ +OH- =AgOH→Ag2O +H2O 　　 pH6.5 CrO42- +H+ =HCrO4- （3）吸附：防止沉淀吸附而导致终点提前 措施：滴定时充分振摇，解吸Cl- 和 Br- ( 4 ) 干扰因素 ? 凡能与CrO42-形成沉淀的阳离子：Ba2+ Pb2+ Hg2+ 干扰测定 ? 凡能与Ag+形成沉淀的阴离子：S2- PO43- CO32- C2O42- AsO43- SO32- 干扰测定 ? 有色离子：Cu2+ Co2+ Ni2+影响终点观察 　? 水解离子： Al3+ ，Fe3+，Bi3+，Sn2+形成沉淀干扰测定 问BaCl2中Cl -能否用莫尔法测定？ 　　否！ 因为 BaCrO4↓ 　　可先加入 Na2SO4　→ BaSO4↓除去 3. 适用范围： 可测Cl-， Br-，CN-， 不可测I- ，SCN- （因为AgI和AgSCN沉淀对I-和SCN-强烈吸附。） （二）铁铵矾指示剂法: 1．直接法 原