第六章 络合滴定法(周3课时).pptVIP

配位滴定的误差计算 Ca-EDTA螯合物的立体构型 5 EDTA与金属形成的配合物的特点： 稳定常数具有以下规律： 第三节 配位滴定中的副反应及条件稳定常数一、副反应及副反应系数(Side reaction and coefficient) （一）滴定剂Y的副反应及副反应系数: 1.EDTA的酸效应及酸效应系数（续） 根据定义可推得知： EDTA的酸效应系数曲线（lgαY(H)～pH图 ） 复 习 EDTA在溶液中有多少种存在形体？这些型体的平衡浓度与pH值有什么关系？Kai 、KiH和βiH代表的意义及其相互关系？ 络合物K稳定、K不稳、βi及δi的含义及其关系？如何用βi的大小判断某一形体的平衡浓度大小？ 怎样识别EDTA络合时的主反应、副反应？[Y`]、[Y]、[M`]、[M]、 ?、?Y(H)、 ?Y(N) 、?Y的含义及区别是什么？如何计算？ [Y`]、[Y]、[M`]、[M]中哪些是与主反应[MY]保持平衡的，那些不是？ 配位滴定中的副反应系数计算公式 条件稳定常数 例3、计算pH=5.00时，0.10mol/LAlY溶液中，游离F-的浓度为0.010mol/L时AlY的条件稳定常数。 解：查表：当pH=5.00时， （酸效应系数）；KAlY=16.3 又当[F-]=0.010mol/L时，配位效应系数 条件稳定常数 说明AlY已被破坏。 例5、计算pH9.00，cNH3=0.1mol·L-1时的lgK’ZnY  Zn + Y ZnY NH3 OH- H+ Zn(NH3) Zn(OH) 　 HY 小 结 副反应 副反应系数含义、计算及其应用 条件稳定常数意义、计算 第二讲（3课时） 什么叫络合滴定法？分析化学中常用的络合剂叫什么？其结构有什么特点？ EDTA是几元酸？在不同的pH值下，其存在形体的浓度相同吗？用什么方法计算各型体浓度？ EDTA与金属离子络合时有什么络合特点？酸度对该络合反应有影响吗？ 什么叫累积稳定常数？什么叫质子化常数？如何计算络合物分布分数？ 第四节 EDTA滴定曲线(Titration curves of complexation) 1、配位滴定曲线 2、化学计量点时金属离子浓度的计算 3、配位滴定曲线与酸碱滴定曲线比较 4、影响配位滴定突跃大小的两个因素 M + Y = MY a.滴定前，溶液中Zn2+离子浓度： [Zn’] = 0.02 mol / L pZn′ = -lg [Zn’] = -lg0.02 = 1.70 b.滴定开始至计量点前， pZn’由未滴定的[Zn’]决定 设已加入19.98mL EDTA，即计量点前0.1% [Zn’] = 0.02000?0.02 / (20.00+19.98) =1.0?10-5 mol/L p Zn′ = 5.00 c. 化学计量点 化学计量点时金属离子浓度的计算公式 滴定突跃 练习 例：在pH=10的氨性缓冲溶液中，[NH3]=0.2mol/L， 以2.0×10-2mol/L的EDTA滴定2.0×10-2mol/L的 Cu2+溶液，计算化学计量点时的pCu’。如被滴定 的是2.0×10-2mol/L的Mg2+溶液，计算化学计量点 时的pMg’。 解： 续前 续前 四、影响配位滴定突跃大小的两个因素 1．金属离子浓度 2．条件稳定常数: 仅仅影响计量点及后的pM’ 第五节 络合滴定指示剂——金属指示剂 一、金属离子指示剂及特点 二、指示剂指示原理 三、指示剂应具备的条件 四、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法 五、常用金属离子指示剂 一、金属离子指示剂及特点： 金属离子指示剂：配位滴定中，能与金属离子生成有色配合物从而指示滴定过程中金属离子浓度变化的显色剂（多为有机染料、弱酸） 特点：(与酸碱指示剂比较) 金属离子指示剂——通过与M离子的络合显色指示溶液体系中[M’]的变化确定终点 酸碱指示剂——通过与H离子的结合显色指示溶液体系中[H+] 的变化确定终点 指示剂指示原理 变色实质：EDTA置换少量与指示剂配位的金属离子 释