第六章 络合滴定法66021.pptVIP

§6.1 概述 2、氨羧配位剂： 二、EDTA及其二钠盐的性质 三、金属离子与EDTA络合物的特点 EDTA与一些常见金属离子配合物的稳定常数（ 溶液离子强度 I = 0.1 mol·L-1，温度 293 K ） 不同pH时的 lgαY(H) 讨论： 2、对金属离子的副反应 二、MY络合物的条件形成常数 1、条件形成常数的影响 溶液pH对滴定突跃的影响 §6-5 络合滴定指示剂 1、作用原理： 2、适用 pH 范围： 3、必备的条件 三、金属指示剂在使用中存在的问题 四、常用的金属指示剂 3. 钙指示剂(NN） 4. PAN指示剂 常见的金属指示剂 2. 单一金属离子滴定的 最高酸度和最低酸度 §5.7 配位滴定的方式和应用 5.7.2 返滴定 5.7.3 置换滴定 2. 置换出EDTA 5.7.4 间接滴定 例如：用0.02000mol·L-1的EDTA滴定一含有浓度均为0.020mol·L-1 的Zn2+、Ca2+混合液。 （1）判断能否分步滴定？ （2）XO作指示剂，在pH=5.0时的终点误差？ 解：（1） （2） H+ Ca2+ pH=5.5 络合掩蔽的条件： ①KNLKNY，且NL无色。 ②L不与M生成配合物，或KML KMY。 ③掩蔽剂的使用酸度。 三、使用掩蔽剂提高 络合滴定的选择性 1、络合掩蔽法 例题：有 Al3+、Zn2+混合溶液，浓度均为0.020mol?L-1用同浓度的EDTA在pH = 5.5时对Zn2+进行滴定。终点时[F-] = 0.10mol?L-1问在此条件下能否准确滴定Zn2+ ？ 解：lgKZnY = 16.50，lgKAlY = 16.30，lgαY(H)=5.51 可以准确滴定Zn2+ 例题：P199 第30题 解：(1) 掩蔽的非常完全。 pH = 7 时，紫色； pH = 12～13时：蓝色； pH = 12～14时，与钙离子配合呈酒红色。 　 稀土分析中常用，水溶性差，易发生指示剂僵化。 Cu－PAN指示剂( CuY 与少量PAN的混合溶液) 滴定前：CuY + PAN + M → MY + Cu－PAN 滴定后：M + Y = MY 终点时：Cu－PAN + Y → CuY + PAN pH:2~12 §6-6 终点误差和 准确滴定的条件 一、终点误差 终点时MBE： 所以， 令： 同理， 计量点时， 因为终点与计量点十分接近，则 并且计量点时K′MY与终点时K′MY近似相等，即 [MY]sp ≈ [MY]ep， 即 又因为 （林邦误差公式） 例题：在pH=10.0 ，用0.020mol·L-1的EDTA滴定0.020 mol·L-1的Mg2+。 终点误差有多大？ （选择EBT） ΔpM = 5.44 – 5.13 =0.31 例题： 在pH = 10.0时用0.020mol·L-1 EDTA滴定等浓度的锌，[NH3]=0.10mol·L-1 ，求终点误差？ 解： lgKMY = 16.50 – 5.10 – 0.45 = 10.95 选择EBT ΔpM = 12.20 – 11.58 = 0.62 即使是指示剂的变色点与化学计量点完全一致，目测终点的变化也需要有一个ΔpM的变化， ΔpM一般为0.2 ~ 0.5。若是终点误差 ≤0.1%的话，根据林邦误差公式： 二、直接准确滴定金属离子的条件 在实际上，能否找到合适的指示剂既满足ΔpM = 0.2，又能在终点时变色敏锐；操作者能否准确判断终点；能否有效地控制溶液的酸度和消除共存离子的影响等等，都是影响络合滴定准确度的重要因素，必须认真考虑。 提高溶液的酸度： （1）减小其条件形成常数。 （2）还可以影响指示剂的变色，导致终点误差变大。 辅助络合剂的作用是为了防止金属离子的水解。但络合效应，导致条件形成常数的减小，因此要控制其用量。 三、络合滴定中酸度的选择与控制 1. 缓冲溶液和辅助络合剂的作用 滴定反应：M + H2Y = MY + 2 H+ 设溶液中只有M一种离子，且无水解、配位效应。 根据 由得到的lgαY(H) ，查P346附录表4，得出对应的pH，即为滴定该离子的最高酸度(最低pH)。 设：cM,sp = 0.010mol?L-1 ，则： 例题：计算用EDTA滴定0.01mol·L-1 Ca2+、Zn2+ 溶液，