第十三章 配位滴定法.pptVIP

第十三章 配位滴定法 讨论： 例：计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数 ☆金属离子浓度的影响 13.4.1 控制酸度分步滴定 ★ 条件稳定常数与酸度关系 ★ 混合离子分步滴定的可能性 ★ 混合离子测定时溶液酸度的控制 （1）较高酸度下 3. 混合离子测定时溶液酸度的控制 （1）最高允许酸度： 1．EDTA 直接法配制0.1~0.05M，最好储存在硬质塑料瓶中 常用基准物：ZnO或Zn粒，以HCl溶解 指示剂： EBT pH 7.0~10.0 氨性缓冲溶液 酒红——纯蓝 XO pH6.0 醋酸缓冲溶液 紫红——亮黄色 1．直接法 适用条件： 1）M与EDTA反应快，瞬间完成 2）M对指示剂不产生封闭效应——定量 直接滴定法示例2——葡萄糖酸钙含量的测定 返滴定法示例1——明矾含量的测定 2）最低允许酸度 M(OH)n沉淀的出现，将会严重影响滴定的准确性 因此 3）起他因素对酸度的要求 指示剂的变色范围与酸度有关 EDTA反应过程中酸度不断下降，需要用缓冲溶液 pH 5～6 HAc-NaAc 缓冲溶液 pH8～10 NH3-NH4Cl 缓冲溶液 注意缓冲溶液浓度的影响 13.3.4 配位滴定的指示剂 1 金属离子指示剂的特点 配位滴定中，能与金属离子生成有色配合 物从而指示滴定过程中金属离子浓度变化的 显色剂（多为有机染料、弱酸） 特点：(与酸碱指示剂比较) 金属离子指示剂——通过[M]的变化确定终点 酸碱指示剂——通过[H+] 的变化确定终点 终点前 M + In MIn 显配合物颜色 滴定过程 M + Y MY 终点 MIn + Y MY + In （置换） 显游离指示剂颜色 2 指示剂的作用原理 变色实质：EDTA置换少量与指示剂配位的金属离子 释放指示剂，从而引起溶液颜色的改变 注： In为有机弱酸，颜色随pH值而变化→注意控制溶液的pH值 EDTA与无色M→无色配合物，与有色M→颜色更深配合物 如铬黑T指示剂为有机弱酸，在不同pH值 下有不同颜色 pH6.3 紫红； 6.3pH11.6 蓝 pH11.6 橙 M-EBT络合物 红 3 指示剂应具备的条件 1）MIn与In颜色明显不同，显色迅速，变色可逆性好 2）MIn的稳定性要适当：KMY / KMIn 102 a. KMIn太小→置换速度太快→终点提前 b. KMIn KMY→置换难以进行→终点拖后或无终点 3） In本身性质稳定，便于储藏使用 4）MIn易溶于水，不应形成胶体或沉淀 4 指示剂的封闭、僵化现象及消除方法 指示剂的封闭现象：化学计量点时不见指示剂变色 产生原因： 干扰离子： KNIn KNY →指示剂无法改变颜色 消除方法：加入掩蔽剂 例如:滴定Ca2+和Mg2+时加入三乙醇胺掩蔽Fe3+，Al3+ 以消除其对EBT的封闭 待测离子： KMY KMIn→M与In反应不可逆或过慢 消除方法：返滴定法 例如:滴定Al3+定过量加入EDTA，反应完全后再加入 EBT，用Zn2+标液回滴 指示剂的僵化现象：化学计量点时指示剂变色缓慢 产生原因 MIn溶解度小→与EDTA置换速度缓慢→终点拖后 消除方法：加入有机溶剂或加热→提高MIn溶解度 →加快置换速度 5 常用金属离子指示剂 1. 铬黑T（EBT） 终点：酒红→纯蓝 适宜的pH：7.0～11.0（碱性区） 缓冲体系：NH3-NH4Cl 封闭离子：Al3+，Fe2+，（Cu2+，Ni2+） 掩蔽剂：三乙醇胺，KCN 2. 二甲酚橙（XO） 终点：紫红→亮黄 适宜的pH范围 6.0（酸性区） 缓冲体系：HAc-NaAc 封闭离子：Al3+，Fe2+，（Cu2+，Co2+，Ni2+） 掩蔽剂：三乙醇胺，氟化胺 13.4 提高混合离子配位滴定选择性