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第四章 络合（配位）滴定法 一 络合滴定法概述 络合（配位）滴定法 定义：以形成络合物（配合物）反应为基础的滴定分析方法 Ag+ + 2CN- = [Ag(CN)2]- → Ag[Ag(CN)2]↓ 化学计量点 白↓ 条件：（1）形成的配合物（络合物）要稳定。 →有色，有色→加深。≠1） ’]是游离离子浓度[M]的倍数。 M]一定 KMY↑ 计量点后平台↑ 突跃↑KMY↓ 计量点后平台↓ 突跃↓K‘MY cM↑ 曲线起点↓ 突跃↑ cM↓ 曲线起点↑ 突跃↓ 【启示】pH↑ ↑ KMY↑ 突跃↑ pH↑↑ =1 ↓ [M]↓突跃↑ ↑ ↓ [M]↑ 突跃↓ 五 金属离子指示剂 金属指示剂的作用原理 → HIn2- → In3- 金属指示剂必须具备条件 1、明显色差 MIn与In颜色显著不同。 2、反应灵敏，可逆性好。 3、MIn（显色络合物）稳定性适当。既要有足够稳定性，又要比该金属离子的EDTA络合物的稳定性小。 4、指示剂（In）稳定，便于贮藏使用。 金属指示剂的选择 1、依据：指示剂变色点pMt值应尽量与化学计量点的pMsp一致或很接近，以保证指示剂在滴定突跃范围内发生颜色变化。 2、指示剂变色点的pMt的计算 ① In与M无副反应时 M + In = MIn 变色点 [MIn]=[In] pMt=lgKMIn In发生酸效应 变色点[MIn]=cIn [In(I)]有一种形态主要浓度 In发生酸效应 M有副反应 变色点时 [MIn]=cIn pcMt=lgKMIn=lgKMIn KFe(3+)Y=25.1,lgKFe(2+)=14.33。用EDTA滴定ZrO2+、Bi3+、Th4+、Sc3+、In3+、Sn4+、Hg2+离子时，溶液中Fe3+有干扰，可以抗坏血酸或羟胺将Fe3+还原成Fe2+使lgK降低，扩大值，达到选择性滴定上述金属离子的目的。 利用选择性掩蔽剂 →HF）等方法进行。 配位滴定方式及其应用 → NaAc.Zn(Ac)2.3VO2(Ac)2.9H2O↓ 然后用EDTA滴定Zn2+,从而求出Na+含量。 配位滴定的结果计算 由于EDTA通常与各种价态的金属离子以1：1络合，因此结果计算比较简单： c.V—EDTA浓度和消耗体积（ml） M —被测物质摩尔质量（g,mol-1) ms—试样的称重质量（g）