第四章 酸碱滴定法(工).pptVIP

* * §4.4 酸碱滴定终点的指示方法（P65） 指示剂法 仪器法（电位滴定法） 4.4.1 指示剂的变色原理: 指示剂是一些有机弱酸、有机弱碱, 酸式和碱式 具有不同的颜色. HIn H+ + In- 共轭酸色 共轭碱色 指示剂的颜色变化和溶液的pH有关。 * KHIn=[H+][In-]/[HIn] [H+] = KHIn [HIn] / [In-] pH = p KHIn+ lg [In-] /[HIn] [In-] ＞ [HIn]: 溶液呈In-的颜色 [In-] ＜ [HIn]: 溶液呈HIn的颜色 [In-] = [HIn]: 溶液呈In-和HIn的颜色，中间色。此时， pH = p KHIn，称之为理论变色点。 * 4.4.2 变色范围：pH = pKHIn ±1 （+ lg [In-] /[HIn]） 一般的： [In-] /[HIn] = 10/1 ~ 1/10 该范围内颜色 的变化才能被观测到。 ※指示剂不同， pKHIn不同，变色范围不同。 见P66 表4-3 几种常用酸碱指示剂的变色范围 * 影响指示剂变色范围的因素： 希望指示剂的变色范围愈窄愈好 1.指示剂用量: 宜少不宜多, 看清颜色即可 2. 温度: 温度影响pKa , 影响变色范围, 一般应室温滴定 3. 盐类: 离子强度影响pKa * 甲基橙 Methyl Orange (MO) (CH3)2N— (CH3)2N= —N=N— H =N—N— —SO3- —SO3- OH- H+ + 红3.1-----3.4(橙)------4.4黄 pKa=3.4 * 甲基橙的δ-pH图 0 2 4 6 8 pH pKa=3.4, pT=3.0(滴定指数) 红 橙 黄 3.1 4.4 0.66 0.34 0.91 0.09 0.8 0.2 1.0 0.5 0.0 δ * 常用单一酸碱指示剂 (要记住) MO PP: Phenolphthalein 9.1 8.0 10.0 3.4 3.1 4.4 P68 第三段 * 5.0------5.1-------5.2 暗红 灰 绿 用于Na2CO3标定HCl时指示终点 由于颜色互补使变色范围变窄, 变色敏锐。 GB603-2000和GB604-2000指示剂配制和变色范围 4.4.3 混合指示剂： 甲基红+溴甲酚绿 * §4.5 一元的酸碱滴定 p70 滴定曲线： 溶液pH 随中和百分数（T%）变化的曲线。 选择指示剂的原则: p 73 指示剂的变色点尽可能与化学计量点接近，以减小滴定误差。在滴定突跃范围变色的指示剂可使滴定(终点)误差小于0.1%。 直接滴定：指示剂在化学计量点前变色，误差为 — ； 指示剂在化学计量点后变色，误差为 ＋。 返滴定： 误差符号相反。 * 4.5.1 强酸碱滴定 p70  0.1000mol·L-1 NaOH滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 HCl H++OH- =H2O Kt 滴定反应平衡常=1/Kw=1014.00 1. 滴定前: [H+]=c(HCl)=0.1000mol·L-1 pH=1.00 2. 滴定开始到sp前: [H+]=c(HCl)(未中和) -0.1%时:19.98mL pH=4.31 * 3. sp时: [H+]=[OH-] pH=7.00 4. sp后:[OH-]=c(NaOH)(过量) +0.1%时:20.02mL [H+]=2.0×10-10mol·L-1 pH=9.70 * NaOH mL T% 剩余HCl mL 过量 NaOH pH [H+]计算 0.00 0