第四章 络合滴定法-知识结构点.docVIP

第章 络合滴定法 [1]络合反应及特征 前提①中心离子(金属离子)，提供空轨道 ②配体：提供孤对电子的化合物 配位原子：提供孤对电子对的原子 配位数：与中心离子络合的配位原子数目 [2]氨羧络合剂 最常见：EDTA 乙二胺四乙酸，EDTA可同时提供6个配位原子2个N，4个O 一般定义EDTA用Y表示 EDTA呈现六元酸的特点，存在六级解离，七种型体 七种型体存在量的相对多少取决于溶液的pH值 常用乙二胺四乙酸二钠盐（Na2H2Y）来配制EDTA水溶液，因为H4Y的溶解度小于Na2H2Y [3]EDTA络合物的特征 ① 络合比1：1 ②EDTA与无色金属离子生成无色络合物，与有色金属离子形成络合物 [4]EDTA的络合平衡 稳定常数 稳定常数用途：用稳定常数大小判断一个络合物的稳定性络合物越稳定，络合反应越易发生 2.EDTA的酸效应 (副反应) EDTA的酸效应：由于的存在，使络合剂参加主反应能力下降的现象 酸效应的大小用酸效应系数表示 其中：所有EDTA存在型体之和：有效浓度 pH越小，酸效应系数越大，对EDTA的络合反应影响越大；pH12，0。 3.条件稳定常数(描述客观实际的反应程度) ， 条件稳定常数的用途 ①判断络合物的稳定性 ②判断络合反应的完全程度，判定条件：当≥8。 ③判断某金属离子被准确滴定的最低pH值当，≤，根据查表求最小pH。 ④滴定过程中化学计量点时，计算金属离子浓度： ⑤条件稳定常数越大，滴定突跃范围越大。 [5]金属指示剂 金属指示剂的作用原理 加入EDTA后发生 要求比高2个数量级以上，保证置换完成 指示剂的使用与pH值有关 a.铬黑T，EBT(pH=10)，红→蓝 b.钙指示剂NN(pH≥12.5)，红→蓝 c.PAN(pH=5-6)，红→黄 d.二甲酚橙，XO(pH6.4)， 红→黄 封闭现象加入过量的EDTA也不能将MIn中的In置换出来的现象 原因：络合物稳定常数解决办法：加掩蔽剂 僵化现象由于生成的显色络合物为胶体或沉淀，使终点延长或拖后的现象 解决办法：①加有机溶剂或加热 ②慢滴，振摇 [6]提高络合滴定的选择性 pH值控制，则可以实现分步滴定。 例：Ca2+、Mg2+、Fe3+共存，测Fe3+，酸化到pH=2 2．掩蔽技术 络合掩蔽： 例：测、时、干扰，用三乙醇胺掩蔽 沉淀掩敝： 例：、共存时，测，调节PH12 氧化还原掩蔽：变更干扰离子的价态 例： [7]络合滴定的方式 1.直接滴定法：直接用EDTA标准溶液来滴定 要求：络合反应快，生成络合物稳定 应用：硬度测定 暂时硬度：由Ca(HCO3)2、Mg(HCO3)2或CaCO3、MgCO3形成的硬度，可加热煮沸除去 永久硬度：主要指CaSO4、MgSO4形态 测定方法： 用碱性缓冲溶液调pH=10，EBT指示剂，EDTA滴定，终点红色→蓝色 总硬度 硬度需要掩蔽，用NaOH调pH12 ，NN指示剂，EDTA滴定，终点红色→蓝色 硬度 硬度 2.滴定含量分析() pH=3.5加热，避免Al在高pH时发生水解冷却，调pH=5～6加指示剂二甲酚橙，用Zn2+返滴定EDTA，终点黄变红 先，再和指示剂络合。 计算：