酸碱滴定法概述、分布分数.pptVIP

第5章 酸碱滴定法 5.1 概述 5.1.1 现代酸碱理论 酸碱共轭关系 5.1.4酸碱反应的平衡常数——解离常数 练习 讨论 Analytical Chemistry 材料科学与化学工程学院 上一页 下一页 材料科学与化学工程学院 5.1 概述 5.2 酸碱组分平衡常数和分分布分数 5.3 质子条件与pH的计算 5.4 酸碱缓冲溶液 5.5 酸碱指示剂 5.6 酸碱滴定基本原理及指示剂选择 5.7 终点误差 5.8 酸碱滴定的应用 “酸度” 决定各反应物的存在型体，影响物质在溶液中的分布和平衡。 “酸度”和“酸的浓度”有何差别？ 本章重点： （1）酸碱平衡理论 （2）各类酸碱溶液的pH值计算方法 （3）各类酸碱滴定曲线和指示剂的选择 酸碱滴定法：以酸碱反应(溶液中的质子转移反应)为基础的定量分析法 Modern theory of acids and bases 共轭酸 共轭碱 + H+ conjugate acid conjugate base proton ? 酸碱共轭关系 ? 酸碱反应的实质 ? 酸碱的强度 理解质子酸碱理论： 共轭酸 共轭碱 + H+ 酸碱可以是中性分子、阴离子或阳离子。 同一物质在不同的共轭酸碱对中，可表现出不同的酸碱性。这一类物质称为两性物质。 问题：H+ 的共轭碱是什么型体？ H2O是酸还是碱？ 共轭酸碱对彼此只相差一个质子！ 酸碱反应的实质——质子的转移 酸的离解 碱的离解 水的自递 5.1.2 酸碱反应的平衡常数 酸的离解 碱的离解 Acid dissociation Base dissociation 水的自递 对共轭酸碱对 HA—A- 例题 ——酸碱强度 例题2-1 求HS-的pKb 。 解 多元酸(碱） pKa1 pKa2 pKa3 pKb3 pKb2 pKb1 5.1.3 活度与浓度、平衡浓度和分析浓度、酸度与酸的浓度、平衡常数的几种形式 活度与浓度 activity and concentration 离子的活度 ? 与浓度c 通过活度系数 ? 联系起来： 活度 ? 物质在化学反应中表现出的有效浓度。 浓度c 即溶液中溶质的总浓度（分析浓度）。 活度系数 ? ：衡量实际溶液对理想溶液的偏离程度，可由Debye-Hückel 公式求出： 高价离子受离子强度的影响更大。 离子强度较小时，活度系数 可由Debye-Hückel 极限公式求出： 酸的总浓度 c，也叫分析浓度 Analytical concentration， 平衡浓度 equilibrium concentration ：[HA]，[A-] [HA]，[A-] 随pH的变化而变化。 酸的总浓度 c不随pH变化。 酸度：溶液中H+活度，通常以pH表示。而酸的浓度是指酸的分析浓度。 问题：酸的浓度和酸度什么时候相等？ 活度是对特定的型体而言的。它应该与平衡浓度相关，而不是分析浓度。如 酸的离解 碱的离解 Acid dissociation Base dissociation 活度常数、浓度常数 酸的离解 *说明：书中附录表2所列均为活度常数，使用时应注意！但在稀溶液中的有关平衡问题通常忽略离子强度的影响，一般计算 以 进行近似计算。除非特别说明，一般不考虑离子强度的影响。 5.2 酸碱组分的平衡常数和分布分数 对一元弱酸 酸的总浓度 c，也叫分析浓度 Analytical concentration， 平衡浓度 equilibrium concentration ：[HA]，[A-] [HA]，[A-] 随pH的变化而变化。 Species distribution 酸的总浓度 c不随pH变化。 5.2.1 分布分数 Distribution coefficient 多元弱酸 溶液中某酸碱组分平衡浓度占其总浓度的分数称为分布分数 5.2.2 一元酸（碱）的分布分数 一元弱酸： HAc的分布分数图 HAc Ac- 讨论 Ka一定时，δHA和δA-与pH有关 pH↓，δHA↑，δA-↓ pH ＜ pKa，HAc为主 pH = pKa，[HAc] = [Ac-] pH ＞ pKa时，Ac-为主 δ与总浓度ｃ无关，也与酸碱物质的初始状态无关，它仅是pH pKa的函数。 一元弱碱的分布分数 对于一元弱碱，可以转化成其共轭酸处理。 例：已知NH3的pKb = 4.75, 求pH = 2.00 时NH3 和共轭酸的分布分数。 解： 先思考：什么为主要存在型体？ 解： 例：计算pH=5.0时，HAc溶液（0.1000mol/L