第2章 X-射线衍射方向.pptVIP

第 2 章 X射线衍射几何条件 一.衍射的概念与布拉格方程 二.衍射方向 三.衍射方法 二. 衍射的概念与布拉格方程 衍射的概念 可见光的干涉条件：一个点光源发出的光波，振动方向相同，频率相同，位向一定时能产生干涉现象。 X射线的衍射条件：基于光的干涉条件，还要做一些假设。1.平行光 ；2.电子集中在原子中心；3.原子不作热振动。 样品对X射线的散射 晶体物质是由原子、离子或原子团在三维空间按一定规律周期性排列构成的。当具有一定波长的单色平面X射线波射入晶体时，这些规则排列的质点将对入射波中与其靠近的光子产生散射，由于散射强度较大，于是各个质点作为新波源发射次级波. 次级波在空间传播，互相干涉 波动光学原理 波的合成示意图 布拉格方程的引入 布拉格方程 布拉格方程的应用 1. 波长λ恒定，通过测θ求晶面间距d，进行X射线晶体结构分析。** 2. 晶面间距d 恒定，通过测θ求λ， X射线光谱学分析（元素分析）。 三. X射线的衍射方向 从布拉格方程可以看出，在波长一定的情况下，衍射线的方向是晶面间距d的函数。如果将某晶系的d值代入布拉格方程，就可以得到该晶系的衍射方向表达式。例如对于立方晶系 立方晶系衍射方向表达式 X射线衍射方向和晶体结构的关系 由此可见，布拉格方程可以反映出晶体结构中晶胞大小及形状的变化，但是并未反映出晶胞中原子的种类和位置。 四. 劳埃方程与布拉格方程的一致性 由于晶体中原子呈周期性排列，劳埃设想晶体为光栅（点阵常数为光栅常数），晶体中原子受X射线照射产生球面散射波并在一定方向上相互干涉，形成衍射光束。 1. 一维劳埃方程 一维劳埃方程的导出 设s0及s分别为入射波及任意方向上原子散射波单位矢量，a 为点阵基矢，?0为s0与a之间的夹角，?为s与a之间的夹角，则原子列中任意两相邻原子（A与B）散射波间光程差（?）为 ? AM-BN acos?-acos?0 散射波干涉加强的条件为 ? H?，即 a cos?-cos?0 H? 式中：H——任意整数。 此式表达了单一原子列对入射波（?）及入射方向（?0）和衍射线方向（?）的相互关系，称为一维劳埃方程。 亦可写为 a· s -s0 H? 同理 2. 二维劳埃方程 a cos?-cos?0 H? b cos?-cos?0 K? 或 a· s-s0 H? b· s-s0 K? 同理 3. 三维劳埃方程 a cos?-cos?0 H? b cos?-cos?0 K? c cos?-cos?0 L? 把上式联立并求解，就可以推导出布拉格方程。 三维劳埃方程也可写成 a· s-s0 H? b· s-s0 K? c· s-s0 L? 劳埃方程的约束性或协调性方程 cos2?0+cos2?0+cos2?0 1 cos2?+cos2?+cos2? 1 五. X射线衍射方法 单晶体 1. 劳埃法（改变波长） 铝单晶的透射劳埃和反射劳埃照片 劳埃法可以得到衍射晶面，晶体取向，晶体不完整等信息。 2. 周转晶体法 周转晶体法示意图 3. 粉末法 粉末法拍摄照片意图 粉末法的主要特点 主要特点 1. 试样获得容易、衍射花样能全面反映晶体的信息。 2. 可以进行物相分析、点阵参数测定、应力测定、织构、晶粒度测定等。 所以是衍射分析中最常用的一种方法。 粉末样品制备 粉末样品制备一般经过粉碎（韧性材料用挫刀挫）、研磨、过筛（250～325目）等过程，最后粘接为细圆柱状（直径0.2 ～ 0.8mm左右），长度约为10～15mm。 经研磨后的韧性材料粉末应在真空或保护气氛下退火，以清除加工应力。 进行晶体结构分析时，要把握两类信息。 1.衍射方向：即θ角，在λ一定的情况下取决于晶面间距d。衍射方向反映了晶胞的大小以及形状因素，可以利用布拉格方程来描述。 2.衍射强度：单位时间内通过与衍射方向相垂直的单位面积上的X射线光量子数目。在衍射仪上反映的是衍射峰的高低（或积分强度——衍射峰轮廓所包围的面积），在照相底片上则反映为黑度。常用相对强度来表示。即图中各衍射线强度（积分强度或峰高）的相对比值。 本章讨论了X射线衍射方向，下一章讨论X射线衍射强度 本章作业 1. 简述布拉格方程及其应用？ 2. X射线衍射方向的求法，写出立方晶系X射线衍射方向公式 。 3. 写出晶带定律，证明晶面（110）,（2-22）,（3-12）是否属于同一晶带？晶带轴是什么？ * * 那么，什么情况下次级波相干加强，得到极大值，即产生衍射现象。 什么情况下次级波相干减弱或者趋于零呢？ 下面讨论相干加强产生衍射的条件。 根据波动光学原理，相邻原子面层的散射波其干涉加强的条件是，它们的波程差应为波长的整数倍。 R d