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第九章 液-----液 萃取
第一节 概述
分离气体混合物-----吸收; 分离液体混合物----蒸馏与萃取
一、取适用范围
相对挥发度的液体混合物(或两相沸点接近)另外还适用于蒸馏的热稳定性很差的物质、分解或聚合、用萃取分离。如:从发酵液中提取青酶素、咖啡因。
如组分浓度很稀,且沸点较高,用液液萃取较为合适。
如从醋酸水溶液中分离醋酸;从稀醋酸水溶液制备无水醋酸。(因为醋酸浓度很低,用水蒸气蒸馏、需能量很高,经济上不合理,用萃取合适。如:多种金属物质的分离、钴--镍分离等。
二、萃取与萃取原理
吸收:利用气体混合物各组分在溶剂中溶解度不同进行分离。
萃取:利用液体混合物各组分在选定溶剂中溶解度不同进行分离的单元操作。
萃取也称提取 如:用酒精萃取大豆中豆油或用水熬中药。
原料液(溶质;稀释剂) 萃取剂 萃取相 萃余相
如图(5-1)将一定量溶剂加入被分离混合物中使其形成两个液相;然后加以搅拌将一个液相以小液滴的形式分散于另一液相中,造成很大的相际接触表面,搅拌停止后两相间密度差自行沉降分层结果溶剂中出现了和称为萃取相;被分离混合物中出现了溶剂称为萃余相。
搅拌的作用:
造成温度扩散。
造成很大的相剂接触面积。
如果被分离的混合物是固体 称固--液萃取(也称浸取)
如果被分离的混合物是液体 称液--液萃取(也称溶剂萃取,简称萃取)
如:化工厂排出污水含水量苯酚,为了回收苯酚用萃取方法,加入选定好溶剂苯。因为苯酚在萃取中溶解度大于它在水中的溶解度,因此混合以后大量苯酚转入苯中。
加入溶剂后因溶剂对组分有较大溶解能力而使被分离组分转入溶剂中去--称物理萃取。
加入溶剂后,若溶剂对被分离组分有化合或络合作用而达到分离之目的的称--化学萃取。
三、溶剂的选择条件
1.溶剂对溶质有较大溶解能力 对原溶剂(水)最好不互溶
原料液
萃取是传质过程 即物质从一相转入到另外一相的扩散过程。
吸收是溶质从气相转入液相的过程。
蒸馏是溶质从液相转入气相过程。
萃取是溶质从液转转入液相过程。
第二节 液----液萃取相平衡
原料液(A+B)
、规定后,组分B的质量分率为
可见三组分溶液的组分包含两个自由度。
萃取与吸收、蒸馏一样,其基础是相平衡关系。萃取过程中至少要涉及到三个组分,即溶质A、原溶液B和萃取剂S。对于这种简单的三元物系,若所选择S和B的相互溶解度在操作范围内小到可以忽略,则萃取相E和萃余相R都只含有两个组分,其平衡关系类似于吸收中的溶解度曲线,可在直角坐标上标绘。但这种较为理想的溶剂并不常见,常见的情况S和B部分互溶,于是E和R都含有三个组分,其平衡关系通常用三角形相图表示。
有等边三角形 等腰三角形 等腰直角三角形 三种。
因三个组分的质量分率之和为1,故在三角形范围内可表示任何三元溶液的组分。三角形的三个顶点分别表示三个纯组分,而三边条上的任何一点则表示相中的双组分溶液。
二、物料衡算与杠杆定律
没有组成、、(R点)的溶液R及组成为、、的溶液
若将两溶液相混,混合物的重量为, 混合物的重量为,其组分为、、其图中的点表示。
参图(列5-1)吉林大学《物理化学》79年版上册。若有两个三组分体系与,由、混合而成的新的三组分体系,必位于的连线上。设点所表示的体系之重为,二体系之重各为、,则(1),就体系中的含量而言,体系中的重量之和,即:
(2)
(3) (1)代入(2)
将(3)展开得: (4)
平行线
上述关系表明:由、二体系所组成的新体系的位置可由杠杆规则来确定。
即必位于连线上。
由(4)及 而 则
写成 (a) 从开始注意线段的始终点。
(始点 终点; 始点 终点)从两头、向中间
从沿逆时针转一圈再到
数学上合比定理
或
(a)式为物料衡算的简捷图示方法,称为杠杆定理。根据杠杆定理,可较方便地在图上定出点的位置,从而确定混合液的组成。须指出,即使两溶液不互溶,则点(、、)可代表该两相混合物总组成。
三、混合物的和点与差点
上图中点可表示溶液与溶液混合之后的数量与组成,成为、两溶液的和点。反之,当从混合物中移去一定量组成为的液体,表示余下的溶液组成的点必在联线,其具体位置同样又由杠杆定律确定: 、线段 始点、 终点,,从始点转圈到或从始转一圈在回到,称和点。固点可表示余下溶液的数量和组成,故称为溶液与溶液的差点 差点。
9.2.2 三角形相图
萃取操作中的溶剂 必须与原溶液中的组分不相溶或部分互溶。在全部操作范围内,物系必包含以溶剂为主的萃取相及组分为主的萃余相。现讨论溶质在此两相中的分配,即当两相互成平衡时,溶质在两相中的浓度关系。
溶解度曲线
在三角形烧瓶中称取一定量的纯组分,逐渐滴加溶剂,不断摇动使其
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