无机混凝剂的制备.docVIP

无机混凝剂的制备 一、前言 目前我国工业发展迅速，环境污染日益严重，为了充分利用有限的水资源，保护环境及人类健康，开发和利用一种应用广泛、成本低廉、操作简便、净水效果好的净水剂十分必要。[1]铁盐和铝盐都是传统无机盐类絮凝剂，具有相似的水解与聚合行为。对铁盐水解过程的研究表明, 铁离子的稳定溶胶也能通过加碱方式制备。日本三上八州家等研究开发了聚合硫酸铁( PFS) , 于1974 年申请了首个专利, 20 世纪80 年代在水处理中得到广泛应用, 取得了良好的效果。PFS 是在硫酸铁分子族的网状结构中插入羟基后形成的一种无机高分子絮凝剂, 可有效去除水中的悬浮物、有机物、硫化物、亚硝酸盐、胶体及金属离子。 聚合硫酸铁作为一种新型无机高分子絮凝剂，因具有优越的净水性能，加上生产成本低、投加量少、产生的矾花大、絮体密实、沉降快、适用pH值范围广、杂质(浊度、COD、悬浮物等)去除率高、絮团沉降快，脱色效果好等优点，倍受水处理界的青睐[2] 。聚合硫酸铁（PFS）具有水解速度快、絮凝体密度大、适用pH 范围宽（4～10）等特点，具有很强的中和悬浮颗粒上电荷的能力， 有很大的比表面积和很强的吸附能力， 能很好地去除水中悬浮物、有机物、硫化物、重金属离子等杂质，具有脱色、除臭、破乳化及污泥脱水等功能，因而被广泛应用于矿山、印染、造纸等工业废水处理。 PFS 也称碱式硫酸铁或羟基硫酸铁, 分子式一般可表示为 [ Fe2(OH)n(SO4)3- n/ 2 ]m, 是硫酸铁在水解絮凝过程中的中间产物之一。液体聚合硫酸铁本身含有大量的聚合阳离子, 如 [ Fe3(OH)4]5+、[ Fe6(OH)12 ]6+、 [Fe4 O(OH)4]6+等, 其在水溶液中存在着[Fe(H2O)]3+、[Fe2(H2O)3 ]3+、[ Fe(H2O)2]3+等络合阳离子。它们通过羟基(OH)架桥形成多核络离子, 从而形成巨大的无机高分子化合物, 相对分子量高达1*105。由于上述络合离子的存在, PFS 能够强烈地吸附胶体微粒, 通过粘附、架桥、交联促使微粒絮凝。同时伴随一系列的物理、化学变化, 可中和胶体微粒及悬浮物表面的电荷, 降低胶体的Zeta 电位, 从而破坏胶团的稳定性, 使胶团微粒相互碰撞而形成絮状沉淀物。这种絮状沉淀物表面积很大, 极具吸附能力[3]。由于PFS 的这种既可吸附又可脱稳、既有粘附又有架桥的作用, 使之成为性能优越的无机高分子絮凝剂。 聚合硫酸铁制备中的氧化工艺一般来说有3 种途径：直接氧化法、生物氧化法和催化氧化法。本次实验采取的是直接氧化法。大多数PFS 的制备采用直接氧化法，此法工艺路线较简单，用于工业生产可以减少设备投资和生产环节，降低设备成本，但这种生产工艺必须依赖于氧化剂，如：H2O2、KClO3、HNO3等无机氧化剂，因此产品成本高。[4] 目前, PFS 主要应用于各种工业用水的除浊处理, 如矿山、窑业、食品、皮革、印染、电力、炼焦、烧结、机械制造等废水及城市污水的处理。现有的絮凝剂种类有限, 而且用途、效果也比较单一, 为了满足水处理领域更高更新的要求, 应在了解分子化学结构和物性之间相互关系的基础上, 根据要求合成出具有特定结构及所需物性的聚合物。因此, 利用分子设计的原理来得到更丰富、复合化、多功能化的改性高分子絮凝剂是今后水处理领域研究的方向。 二、实验部分 1、实验原理 直接氧化法使用的氧化剂主要有H2O2、NaC103无机氧化剂，直接氧化法反应速度快，反应进行彻底，产品质量好。 Fe2(SO4)3+nH20→Fe2(OH)n (SO4)3-n2 + n/2H2SO4 2FeSO4+H202+ (1一n／2)H2SO4=Fe2(OH)n (SO4)3-n2 +(2-n)H20 mFe2(OH)n (SO4)3-n2 →[Fe2(OH)n (SO4)3-n2 ]m 此方法具有设备简单、生产周期短、反应不用催化剂、产品纯度高等优点。由于H202与FeSO4 的氧化反应非常剧烈，反应过程中放出大量的热量，温度过高会加速H202分解，H202分解时有02放出，要减少02 的生成，需控制H202的投加速度及反应温度。 产物中Fe2＋的检测,可在硫酸和磷酸的混合酸介质中，二价铁离子可利用重铬酸钾法测定。 6Fe2＋ ＋ Cr2O72－ ＋ 14H +＝ 6Fe 3＋ ＋ 2Cr 3＋ ＋7H2O 以二苯胺磺酸钠作指示剂， 正常情况下，滴定至溶液呈紫色为终点。 聚合无机混凝剂的一个重要指标是碱化度，碱化度的定义为（OH）/n（M）。OH表示金属离子已结合OH的当量数，M表示金属离子的当量数，n为该金属离子的化合物。本实验可采用一下的计算公式计算聚合硫酸铁的碱化度。