聚合物的表征-IR.ppt

红外光谱（INFRARED SPECTROSCOPY, IR） 关键概念? 虎克定律 振动类型 红外活性振动 简并 特征峰 特征区 指纹区 鸦片中吗啡碱结构的测定，从1805年开始研究，直至1952年才完全阐明，历时147年。 电磁波的性质 光是一种电磁波，具有波粒二相性。 微粒性 1.2 IR的用途 IR在聚合物研究中的用途 部分聚合物的结晶、取向与非晶结构在IR上有明显差别。 1.4.2红外光的波长范围 1.5习惯名称 中红外光谱(波数在4000-400cm-1范围)就是我们通常所说的“ 红外光谱 ” 而近红外光谱和远红外光谱则不可省略简称。 1.5.1 IR定义 分子吸收光谱 IR定义 分子吸收光谱 1.5.2红外光谱图最常用的两种表达方式 红外光谱是研究波数在4000-400cm-1范围内不同 波长的红外光通过化合物后被吸收的谱图。 2. 物理原理 2.1.2 弯曲振动或称变形振动（Deformation Vibration） 2.2 由n2个原子组成的分子的多种振动形式 非线型分子 甲基(-CH3)的4种振动形式 2.3 红外吸收光谱产生的条件 2.4 泛频吸收 基频的整数倍 2.5 峰的个数 2.6 解析谱图三要素 2.6峰位 2.6.2 峰的强度 （1）化学键的极性越强 2.6.3 峰的形状 分子内相互作用 3.特征吸收峰（重要！） 3.1 基团特征频率的一般规律 不同分子中同一基团的特征频率总是在一定范围内有所偏移的 例:C＝O在IR谱图中的位置变化 红外吸收谱带IR Absorbance Bands 红外光谱中各种化学键的特征频率 光谱区段（cm-1） 引起各种吸收的基团 4000—3000 O-H，N-H 3300—2700 C-H 2500—1900 C ，N，O叁键，共轭双键 1900—1650 -C=O，Ar-H弯曲的倍频及 合频 1675—1500 Ar环，C=C，C=N-伸缩 1500—1300 C-H 面内弯曲 1300—1000 C-O，C-F，C-C，Si-O伸缩 1000—650 C-H面外弯曲，C-Cl伸缩 3.3 基团特征频率影响因素 分子内因素 3.3.1 分子内因素 3.3.1.1 诱导效应 由于邻近原子或基团的诱导效应的影响 使基团中电荷分布发生变化,从而改变了 键的力常数,使振动频率发生变化. 3.3.1.2 共轭效应 由于邻近原子或基团的共轭效应使原来基团中双键性质减弱,从而使力常数减小,使吸收频率降低(红移). 2.氢键效应 3.3.1.4 耦合效应 　　　若分子内的两个基团位置很近，振动频率也相近，就可能发生振动耦合，使谱带分成两个，(原谱带高频和低频一侧各出现一个谱带)。 3.3.2 分子外因素 4. IR仪器结构与测量原理 4.1 色散型 光栅型红外光谱仪 棱镜（NaCl晶体）、光栅 4.1 色散型及光栅型红外分光光度计结构图 4.2傅里叶变换红外光谱仪（FT-IR） 4.2.1 FT-IR仪器结构图 傅里叶变换 光强与频率 I(ν)—ν关系图 IR谱图 ５．红外光谱在聚合物中的应用 5.1 未知物成分鉴定 IR最主要的用途 未知物成分鉴定步骤 （1）首先肉眼观察样品特征（形态、颜色）; （2）用手感知（软、硬）,闻一闻气味; （3）了解材料的使用领域; （4）尽可能收集样品其它参数(熔点,分子量,密度等) （5）对混合物需要采取手段进行分离; （6）选择适当方法做IR谱图; （7）从特征峰入手，判断存在那些基团以确定所属化合物的类型; （8）观察指纹区：进一步确定基团的结合方式; （9）对照标准谱图验证。 (10)NMR等进行佐证 5.2.1 PVC中提取的一种加工助剂成分鉴定 未知提取物与PVC的IR谱图比对 未知提取物与DOP的IR谱图比对 5.2.2 塑料保温杯的剖析 内胆: 5.2.2 塑料保温杯的剖析 保温层: 外壳: 5.2.3 刑侦上的应用 PP和PE的IR谱图对照 5.2 结构相似聚合物的比较 相同点:具有相同的官能团 区别:（CH2）n的长度不同。 三种POLYAMIDE特征频率比较 三种POLYAMIDE指纹区比较 5.3