3 电化学腐蚀的倾向.pptVIP

电位—pH平衡图 比利时Pourbaix 1938年提出电位－pH图(或称Pourbaix图) 判定腐蚀可能性 研究腐蚀反应，行为，产物 指示在一定的电位/pH条件下控制腐蚀的可能途径 广泛的用于腐蚀、无机、分析、湿法冶金等领域。 电位——pH图的发展 特定体系的实验电位－pH图 局部腐蚀体系电位－pH图 计算机已开始用于计算、绘制电位－pH图 ……. 本章小结 电极电位 平衡电位和Nerst公式 腐蚀倾向的判断方法 自由焓准则 平衡电位准则 pH—电位平衡图 作业P29 1. 在下列情况下，氧电极反应的平衡电位如何变化： 温度升高10?C (取Po2 =1atm，pH = 7)。 氧压力增大到原来的10倍 (温度25?C)。 溶液pH值下降1单位 (温度25?C)。 3. 将两根铜棒分别浸于0.01mol/L CuSO4溶液和0.5mol/L CuSO4溶液，组成一个金属离子浓差电池。 哪一根铜棒是阳极，哪一根铜棒是阴极？ 写出阳极反应和阴极反应，计算其平衡电位。 该金属离子浓差电池的腐蚀倾向是多少伏？ 绝大多数电化学腐蚀，离不开水溶液介质，水溶液中H＋和OH－可用pH表示。金属腐蚀与电位和pH有一定的关系。 ? Fe2+ = Fe3+ + e (水平, 有e无H) ? 2Fe3+ = Fe2O3 + 6H+ (垂直, 无e有H) ? Fe = Fe2+ +2e (水平线, 有e无H) E = -0.440 +0.0295lgCFe2+ ? 2 Fe3+ + 3H2O = Fe2O3 + 6H+ lg CFe3+ = - 0.723 – 3 pH ? 2 Fe2+ + 3H2O=Fe2O3 + 6H+ +2e E = 0.728- 0.177pH + 0.0591 lgCFe2+ ? 3Fe2+ + 4H2O=Fe3O4+ 8H++2e ? 3HFeO2-+4H+ =Fe3O4+ 2H2O +2e ? 3Fe + H2O=Fe3O4+ 8H++2e ? Fe3O4+ H2O=3Fe2O3 + 2H+ +2e Fe－H2O体系pH—电位图 FeO4 2- Fe3O4 Fe2O3.nH2O Fe 2+ Fe(OH)2 (a) H2 =2H+ + 2e E = －0.0591pH (b) H2O =1/2O2 +2H+ +2e E = 1.228－0.0591pH (a) (b) Fe ? ? ? ? ? ? ? 分为三大区域： (1)腐蚀区，只有Fe2+、Fe3+、FeO4 2－、HFeO2 2－稳定 (2) 免蚀区，Fe稳定，不发生腐蚀； (3) 钝化区，Fe2O3、Fe3O4稳定，表示金属化物稳定即钝化； (4) 根据(a)、(b)线及Fe2+、Fe所处位置可判断可能的腐蚀反应： 由电位—pH图可知：若使Fe不腐蚀，有三种方法： (1）降低电位—阴极保护； (2）升高电位—阳极保护、 钝化剂、缓蚀剂… (3) 提高pH值。 Fe/H2O体系的电位—pH图 过钝化区 钝化区 腐蚀区 免蚀区 Al E-pH 图 (1) 只能预示金属腐蚀的倾向性，而不管腐蚀速度的大小； (2) 平衡线指金属/该金属离子或腐蚀产物/有关离子的平衡，实际溶液复杂； (3) 电位－pH图只考虑OH－阴离子，实际Cl－、SO42－、PO43－ 影响复杂； (4) 以整体平均代替局部或表面情况，与实际情况不符； (5) 在钝化区金属氧化物或氢氧化物的腐蚀/耐蚀行为未知。 * * * * * * * M.(Metal)：金属相 Sol.(Solution)：溶液相 S.(Solid)：固体化合物 G.(Gas)：气体 L.(Liquid)：液体 M. M. M. M. M. M. M. Sol. Sol. Sol. Sol. Sol. S. G. L. G. M. Sol. M. Standard Hydrogen Electrode 例1：Zn在酸性溶液中： Zn + 2H+ ＝ Zn2+ + H2 ? 0 0 -35184 0 ?G = ??i?I = －35184 Cal 例2： Ni在酸性溶液中 Ni + 2H+ ? Ni2+ + H2 ? 0 0 －11530 0 ?G = －11530 Cal 例3：Au在酸性溶液中： Au + 3H+ ? Au3+ + 3/2H2 ? 0 0