湿法磷酸净化脱硫新工艺.docVIP

湿法磷酸净化脱硫新工艺2005-04-05 SO42-，完成了化学法预处理的工艺条件的研究。 SO42-在湿法磷酸中含量较高，不易除尽。各研究者采取的方法较多，但总结起来，可选择的脱硫剂要价廉、易得，不造成磷损失，故一般均选用与SO42-生成不溶性硫酸钙和硫酸钡的磷矿粉、碳酸钙、碳酸钡等为脱硫剂。我们对贵州矿生产的磷酸作了系统研究的基础上，提出了分段净化工艺。这一新工艺综合利用了几种脱硫剂的优点，可达到较好的分离效果。 1 实验部分 1.1 原料 1、原料磷酸 湿法磷酸的主要化学组成如下： ω(P2O5)=50.02% ω(Al2O3)=0.13% ω(SO42-)=4.96% ω(F)=0.68% ω(CaO)=0.05% ω(Cl―)=0.000 5% ω(MgO)=1.34% ω(As)=0.001% ω(Fe2O3)=0.36% ω(Pb)=0.0024% 2、脱硫剂 脱硫剂可选用磷矿粉、碳酸钙(工业级)和碳酸钡(工业级)。磷矿粉的主要化学组成如下： ω(P2O5)=31.36% ω(Al2O3)=0.87% ω(CaO)=46.21% ω(SiO2)=7.68% ω(MgO)=2.69% ω(F)=2.98% ω(Fe2O3)=0.89% ω(H2O)=0.50% 1.2 实验过程 每次实验取约150mL磷酸，称量后置于温度为60℃的恒温水浴锅中。同时用增力搅拌器进行搅拌，搅拌器转速为300r/min。恒温之后在规定时间内加入相应质量的脱硫剂，让其和磷酸中的SO42-进行反应。并且按0.5%加入E型号的活性炭，起脱色作用以防止颜色对后面分析结果造成误差，同时也有一定的助滤作用。加完以后记录开始反应的时间，然后再定时取样。取出的料浆用4号玻璃漏斗进行过滤，分离出的磷酸用比浊法来测定其中SO42-的含量。 2 试验结果 2.1 反应时间对SO42-脱除率的影响 在磷酸中加入碳酸钙以后，磷酸中存在的大量SO42-会和碳酸钙迅速发生反应生成硫酸钙沉淀。由于我们选择的磷酸其初始的ω(P2O5)为50%，浓度较高、黏度较大，相对的分子扩散较慢，所以反应速度慢。而且碳酸钙加入以后，磷酸中的SO42-迅速在碳酸钙的表面进行反应，这样就使得碳酸钙表面形成一定的包裹现象，一定程度上阻碍了反应酌快速进行。所以要使反应充分地进行就需要一定的时间。为此进行了反应时间对SO42-脱除率影响的实验，结果见表1。 由表1可知，一定的时间区域内，SO42-的脱除率随反应时间的增加而上升，当反应进行到一定阶段后，SO42-的脱除率不再上升，即动力学曲线逐渐过渡为一条与时间坐标轴平行的直线。这是因为当脱硫剂加入湿法磷酸后，存在两个相反的过程，即固体脱硫剂离子通过固体本身的微孔向外扩散的溶解反应过程和生成的反应产物以未溶解的脱硫剂颗粒为中心的沉淀进程。在反应初级阶段，溶解反应过程明显占优势，表现出脱硫率随时间增加而上升，而随着反应产物的沉积，使能参与反应的固体物质表面积减小，同时随着反应产物沉积的厚度增加，钙离子向外扩散的阻力增加，扩散速度降低。同时由于硫酸钙本身在酸中有一定的溶解度，因此到一定时间反应处于一个动态平衡状态，表现出脱硫率不再随时间延长而上升，剩余SO42-含量不再下降。碳酸钙的加入量是按照钙硫比(摩尔比)为1：1加入，原料磷酸中SO42-含量为4.89%，那么反应结束时SO42-和钙离子的浓度应该相等，按此计算反应结束时ω(SO42-)应该为0.275%，这和270min实际测试的结果0.27%基本相近。所以我们可以判定这个时候反应基本结束。但是从表1我们发现在240min时的反应已经进行得非常慢了。在实际生产中脱硫时间直接关系到脱硫设备的大小，所以我们应该综合考虑工艺要求和设备投资，选择一个合适的脱硫时间：碳酸钙为4h；磷矿粉为4.5h。实验中，单独用碳酸钡作为脱硫剂生成的晶体十分细小，过滤困难，它在实际生产中很难被采用，因此我们认为碳酸钡不宜作为单一的脱硫剂大量使用。考虑到用钡盐脱硫生成的硫酸钡的溶解度比硫酸钙要小得多这一特点，可以将碳酸钡和碳酸钙或磷矿粉结合使用来提高SO42-的脱除率。 表1 反应时间对SO42-脱除率的影响 l 项目名称 脱硫剂 反应时间/min 0 30 60 90 120 150 SO42-脱除率(%计) 磷酸钙 0 32.21 59.78 74.63 85.13 91.45 磷矿粉 0 20.68 40.59 55.68 6