实验九 电导法测定酸乙酯皂化反应的速率常数.docVIP

实验九 电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数 【目的要求】 1.用电导率仪测定乙酸乙酯皂化反应进程中的电导率。 2.学会用图解法求二级反应的速率常数，并计算该反应的活化能。 3.学会使用电导率仪和恒温水浴。 预习要求 1.了解电导法测定化学反应速率常数的原理。 2.如何用图解法求二级反应的速率常数及如何计算反应的活化能。 3.了解电导率仪和恒温水浴的使用方法及注意事项。 【基本原理】 　　乙酸乙酯皂化反应是个二级反应，其反应方程式为 CH3COOC2H5　+　Na　+　OH　-→　CH3COO　+　Na　+　C2H5OH 　　 当乙酸乙酯与氢氧化钠溶液的起始浓度相同时，如均为a，则反应速率表示为 　－－－－－－（１） 　　式中，x为时间t时反应物消耗掉的浓度，k为反应速率常数。将上式积分得 　－－－－－－（２） 　　起始浓度a为已知，只要由实验测得不同时间t时的x值，以对t作图，应得一直线，从直线的斜率m(=ak)便可求出k值。 　　乙酸乙酯皂化反应中，参加导电的离子有OH、Na和CH3COO，由于反应体系是很稀的水溶液，可认为CH3COONa是全部电离的，因此，反应前后Na的浓度不变，随着反应的进行，仅仅是导电能力很强的OH离子逐渐被导电能力弱的CH3COO离子所取代，致使溶液的电导逐渐减小，因此可用电导率仪测量皂化反应进程中电导率随时间的变化，从而达到跟踪反应物浓度随时间变化的目的。 　　令G0为t=0时溶液的电导，Gt为时间t时混合溶液的电导，G∞为t=∞(反应完毕)时溶液的电导。实质上，G0是NaOH溶液浓度为a时的电导值，Gt是NaOH溶液浓度为（a-x）时的电导值GNaOH与CH3COONa溶液浓度为x时的电导值GCH3COONa之和，G∞则是CH3COONa溶液浓度为a时的电导值。 CH3COOC2H5　　　+　　OH　　-→　　CH3COO　　　+　　C2H5OH 　　浓度值　　t = 0 　　 　　　　　　　　　　　　a　　　　　　 　０　　　　　　　　　　　 　　　　　　　t = t 　　　 　　　　　　　　　　a - x　　　　　 x 　　　　 　　　　　　　　　　　　　　t = 　　　　　　　　　　　　　　０　　　　　　　 a　 　　　　　　　　　　　 　　在稀溶液中，溶液的电导与电解质的溶液茂正比，因此有：　　　　　　　　　　 　　即：　 　　即： 　　由此，Gt可以表示为： 　　　　　Gt　＝　GNaOH　＋　GCH3COONa　＝　　－－－－－－－－（３） 则：　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　所以：　　　　　－－－－－－－－－－－（４） 　　将上式（４）代入（２）式，得：　　　　　 　　重新排列得:　　　　　　　　　　 －－－－－－－－－－－－（５） 　　因此，只要测不同时间溶液的电导值 Gt 和起始溶液的电导值 G0，然后以 G t对 　作图应得一直线，直线的斜率为１／ak ，由此便求出某温度下的反应速率常数 k 值。由电导与电导率κ的关系式:代入(5)式得: －－－－－－－－－－（6） 　　通过实验测定不同时间溶液的电导率κt和起始溶液的电导率κ0，以κt对 作图，也得一直线，从直线的斜率也可求出反应速率数k值。如果知道不同温度下的反应速率常数k(T2)和k(T1)，根据Arrhenius公式，可计算出该反应的活化能E和反应半衰期。 －－－－－－－－－－－（７） ? 【仪器和试剂】 　　1.仪器 ： 电导率仪(附DJS-1型铂黑电极)　1台;　　　　　恒温混合器　　　　　1只;　　　　　停表　　　　　1块; 　　　　　　　恒温水浴　　　　　　　　　　　1套;　　　　　移液管(50mL)　　　　3只;　　　　　移液管(1mL)　　1支; 　　　　　　　容量瓶(250mL)　　　　　　　　1个;　　　　　磨口三角瓶(200mL)　　5个。 　　　　　　　　　　　　 2.药品 ：NaOH水溶液(0.0200mol·dm-3);　　　　　　　乙酸乙酯(A.R.);　　　　　电导水(κ1x10-4S.m-1) 【实验步骤】 　　 1.配制溶液 ：　　配制与NaOH准确浓度(约0.0200mol·dm-3)相等的乙酸乙酯溶液。　　其方法是:找出室温下乙酸乙酯的密度，进而计算出配制250mL0.0200mol·dm-3(与NaOH准确浓度相同)的乙酸乙酯水溶液所需的乙酸乙酯的毫升数V，然后用lmL移液管吸取VmL乙酸乙酯注入250mL容量瓶中，稀释至刻度，即为0.0200mol·dm-3的乙酸乙酯水溶液。 2.调节恒温槽 　　将恒温槽的温度调至(30.0±0.1)℃［或(40.0±0.1)℃］。