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第三章 滴定分析法概述 3.1 概 述 一、定义(P52) 标准溶液：standard solution 滴定： titration 滴定反应： 化学计量点(sp)：stoichiometric point 滴定终点(ep)：end point of titration 滴定误差(Et) ：titration error 注：滴定误差属于系统误差 终点误差是滴定分析误差的最主要的来源之一，一般可控制在±0.1%~±0.2%以内，受 1) 指示剂选择的影响 2) 滴定反应的完全程度的影响 故滴定分析时，首先要根据反应完全程度判断终点误差能否达到要求，然后再选择适当的指示剂。 二、滴定分析法的特点： 1）滴定分析法是定量分析中的重要方法之一，此种方法适于百分含量在1％以上（常量成分分析）物质的测定，具有很高的准确度，相对误差在±0.1%左右，但是灵敏度低，不适用于微量组分测定； 2）快速、准确、仪器设备简单、操做方便、价廉， 便于进行多次平行测定，有利于提高精密度； 3）应用范围广，具有很高的实用价值。 三、滴定分析方法的分类 1、酸碱滴定法(中和法) 实质：质子的转移 以酸碱反应为基础的滴定方法。 H+ + OH- = H2O HA + OH- = A- + H2O H+ + A- = HA 2、沉淀滴定法(容量沉淀法) 以沉淀反应为基础的滴定方法。 银量法：Ag++X-=AgX (X-=Cl-, Br-, I-, SCN-) 3、配位滴定法： 以配位反应为基础的滴定方法。 M+Y=MY (Y=EDTA) 1:1反应 4、氧化还原滴定法： 实质：电子的转移 以氧化还原反应为基础的滴定方法。 KMnO4法，K2Cr2O7法，碘量法 四、滴定分析方法对滴定反应的要求 1、定量(按照一定计量关系进行) 2、完全(99.9％) 3、快速(可加热、加催化剂等提高反应速度) 4、有适当的方法确定终点(1、标准溶液与反应物颜色明显不同，稍过量可指示滴定终点如KMnO4；2、指示剂如酚酞、甲基橙；3、仪器分析法确定终点) 五、滴定分析的方法 1、直接滴定方式 凡是符合上述要求的反应，都可以用标准溶液直接滴定被测定的物质。是最常用最基本的方式。 如：HCl→NaOH ， K2Cr2O7→Fe2+ 等 当标准溶液与待测物质的反应不完全符合上述要求时，就不能用直接滴定方式，可以采用以下滴定方式。 2、返滴定方式 由于反应较慢(EDTA测Al)或反应物为固体(CaCO3含量测定)，或没有合适的指示剂(AgNO3测Cl-)。 可先加入已知过量的标准溶液A(CaVa)，待反应完全后，再加另一种标准溶液 B (CbVb)滴定剩余的标准溶液 A ，根据两种标准溶液的差值(CaVa -CbVb) ，求出被测物质的含量。 （1）CaCO3 + 2HCl（过量） CaVa → CaCl2 + CO2↑ + H2O （2）NaOH + HCl（剩余） CbVb →NaCl + H2O 3、置换滴定方式 对于那些有副反应发生不能直接滴定的反应，可先用适当的试剂与被测物反应，定量地置换出另一种生成物，再用标准溶液滴定此生成物。 S2O32- +Cr2O72- →S4O62- + SO42-(副反应) Cr2O72-+6I- +14H+ →3I2+3Cr3++7H2O I2 + 2 Na2S2O3 = 2NaI + Na2S4O6 4、间接滴定方式 对于那些不能与标准溶液直接反应的物质，可以利用另外的化学反应间接进行滴定（标准溶液不能和被测物反应）。 如氧化还原法测定钙： Ca2+ + C2O42-＝CaC2O4↓ CaC2O4 + 2H+＝Ca2+ + H2C2O4 2MnO4-+5H2C2O4+6H+＝2Mn2++10CO2+8H2O 返滴定法、置换滴定法和间接滴定法的应用，大大扩展了滴定分析法的应用范围。 3.2 滴定分析中的标准溶液 3.2.1 标准溶液浓度的表示方法 1. 物质的量浓度：nB （简称浓度） 单位体积溶液所